авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 |

«МАТЕРИАЛЫ XIV Всероссийской научно-практической конференции имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным ...»

-- [ Страница 5 ] --

Целью работы было исследовать электрохимическое поведения Re (VII) в растворах пероксида водорода на ртутно-пленочных элек тродах и разработать методику вольтамперометрического определения рения (VII) в минеральном сырье.

В работе использовали вольтамперометрический анализатор, типа ТА-4 (НПП «Томьаналит», г. Томск) с трехэлектродной ячейкой. Рабо чим электродом был ртутно-пленочный электрод (РПЭ);

электродом сравнения и вспомогательным электродом служили насыщенные хло ридсеребрянные электроды.

Исследована каталитическая волна, образующаяся в кислых рас творах соединений Re (VII) на фонах различных кислот (HCl, H3PO4, H2SO4, HClO4), содержащих Н2О2. При вольтамперометрических изме рениях катодная каталитическая волна в виде пика наблюдается в об ласти потенциалов от 0,0 до 0,20 В (рис. 1).

Мерой скорости реакции химического взаимодействия ReO4- с пе роксидом водорода является ток пика электрокаталитической реак ции (1). Изучение зависимости тока каталитической волны от времени взвимодействия ReO4- с пероксидом водорода позволяет предположить механизм процесса:

  XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Рис. 1. Вольтамперные кривые разложения пероксида водорода в присутствии ReO Условия эксперимента: фон 0,1 М H2SO4 + 0.03 М Н2О2;

скорость изменения потенциала 0.08 В/с;

1) линия фона;

2) фон + СRe(VII) = 810 моль/дм3;

3) фон + СRe(VII) = 1610-7 моль/дм3.

По каталитической волне водорода, образующейся в этой системе, предложено проводить определение малых количеств рения (VII) ме тодом вольтамперометрии.

В рудах весовой кларк рения составляет 110-7 % масс. Помимо ре ния в руде содержатся W, Mo, Fe, Cu, Ni, Ag, Au, Pt, и др. [3]. В связи с таким многообразием состава матриц анализируемых проб все методы определения рения (VII) предусматривают предварительное его выде ление. Нами был выбран метод дистилляции, основанный на летучести оксида рения (VII).

Список литературы 1. Heyrovsky J., Nature, 135, 870 (1935).

2. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967. 200 с.

3. Тараян В.М. Аналитическая химия рения. Ереван: Митк, 1966. 214 с.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования науки, тема: 1.75. 278 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии Оценка фазового состава электролитического осадка таллий-родий Е.Г. Пакриева Научный руководитель — д.х.н., профессор, Н.А. Колпакова Томский политехнический университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, epakrieva@mail.ru При определении родия методом инверсионной вольтамперомет рии ионы Rh (III) легко восстанавливаются до металла, но не окисля ются в области рабочих потенциалов графитового электрода. Опреде ление ионов Rh (III) осуществляют электроосаждением родия сов местно с менее благородным металлом. Так в литературе имеются данные по электровосстановлению родия совместно с ртутью [1].

Целью данной работы было изучить состав электролитического осадка таллий-родий, полученного на поверхности графитового элек трода в стадии предэлектролиза, методом инверсионной вольтамперо метрии.

Все исследования в работе проводили с использованием вольтам перометрического анализаторов ТА–4 (ООО «НПП «ТомьАналит», г. Томск) с трехэлектродной ячейкой. Индикаторным электродом слу жил импрегнированный полиэтиленом графитовый электрод (ГЭ);

электродом сравнения и вспомогательным электродом – хлоридсереб ряный (х.с.э.) электрод, заполненный насыщенным раствором KCl. В качестве фонового электролита использовался 1.0 М раствор HCl.

Электроосаждение бинарных электролитических осадков проводи лось в течение 100 секунд из растворов, содержащих ионы таллия (III) и родия (III) при потенциале -1,2 В. Родий применялся в виде хлорид ного комплекса [RhCl6]3–. Электроокисление осадков проводилось при линейном изменении потенциала (v = 80 мВ/с). Электрохимическую очистку поверхности электрода проводили в течении минуты при по тенциале плюс 1.0 В в фоновом электролите. Перемешивание раствора в процессе электролиза осуществлялось автоматически путем вибрации рабочего электрода, что предусмотрено используемыми анализаторами.

Анодный пик таллия из электролитического осадка наблюдался в области потенциалов – 0,85 В. После совместного электроконцентри рования ионов Rh (III) и Tl (III) на вольтамперной кривой электро окисления осадка наблюдается достаточно широкий анодный пик при положительном потенциале (+0,75 В), ток которого зависит как то концентрации ионов родия (III), так и от концентрации ионов тал лия (III) (рис. 1).

XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Рис. 1. Вольтамперные кривые электроокисления бинарного сплава таллий родий. 1. фон 1 М НСl;

2. CTl3+ = 200 мг/л, С Rh3+ = 5 мг/л;

3. СRh3+ = 10 мг/л;

4. С Rh3+ = 15 мг/л;

5. С Rh3+ = 20 мг/л;

6. С Rh3+=25 мг/л.

Подобные пики в литературе не описаны. Было высказано предпо ложение, что данный пик соответствует селективному электроокисле нию таллия из интерметаллического соединения с родием. На этот факт указывает то, что потенциал данного анодного пика не изменялся при изменении содержания родия в электролитическом осадке. Воз можно также, что процесс электроокисления осадка осложнен адсорб цией кислорода, растворенного в растворе, на свежеосажденном родии.

Список литературы 1. Колпакова Н.А., Пильщиков С.Ф., Шифрис Б.С., Шелудько С.И. Изучение процесса окисления осадка родий-ртуть с поверхности графитового элек трода // Томский Политехнический Институт им. С. М. Кирова. – 1978.

№ 1811/78 деп. – 13 с.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования науки, тема: 1.75. 280 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии Применение ди-н-октил сульфида в качестве экстрагента при определении содержания золота в рудах C.М. Панова, А.Н. Кряжов Научный руководитель — д.х.н., проф. Н.А. Колпакова Томский политехнический университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, svetym@sibmail.com Поиск и изучение эффективных экстрагентов для выделения благо родных металлов из горных пород, руд и минералов является важней шей и актуальной задачей аналитической химии. Согласно литератур ным данным [1], для выделения ионов золота (III) и элементов плати новой группы из хлоридных растворов можно использовать экстра генты: изоамиловый спирт, хлороформ, диэтиловый эфир и др.

Алкил сульфиды являются одними из самых перспективных экс трагентов для выделения благородных металлов. В работе [2] показана эффективность алкил сульфидов, как универсальных экстрагентов на благородные металлы. Комплексы благородных металлов с органиче скими сульфидами были известны давно, но только в последние деся тилетия эти реагенты стали использоваться в качестве экстрагентов на золото (III) [1].

Целью данной работы было изучить эффективность использования ди-н-октил сульфида (DOS) в качестве экстрагента для выделения зо лота (III) из солянокислых растворов с целью определения его методом атомно адсорбционной спектроскопии (ААС) в горных породах.

В качестве экспериментального образца был взят образец песча ника, состоящий из кварца и полевого шпата. Вскрытие основной по роды проводили фтористоводородной кислотой. Для растворения зо лота использовали смесь азотной и соляной кислот в соотношении 1 : («царская водка»). Для удаления солей азотной кислоты полученный раствор упаривали досуха, а затем растворяли в 1 М HCl. Экстракцию золота (III) проводили с DOS в течение 15 мин из раствора концентри рованной HCl.

Все исследования проводили на атомно-абсорбционном спектро метре VARIAN 240AZ. Контроль эффективности экстрагента осу ществляли методом «введено-найдено» [3]. Предварительно для реше ния вопроса о вводимой добавке оценили уровень содержания контро лируемого элемента методом градуировочного графика. Для более точного определения содержания золота (III) в пробе вводили соизме римые добавки три раза, варьируя диапазон вводимой добавки зо лота (III) от 75 мкг/л до 150 мкг/л. Результаты определения представ лены в табл. 1.

XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Данные, представленные в табл. 1 показали, что ди-н-октил суль фид можно использовать в качестве экстрагента при ААС определении золота (III) в рудах в диапазоне концентраций 75-150 мкг/л.

Таблица 1. Оценка правильности ААС определения золота (III) методом «вве дено-найдено»

,% Введено, мкг/л Найдено, мкг/л n Sr,(t0,95) 75 (5,87±0,04) 3 0,029 9, 100 (5,49±0,05) 3 0,025 8, 125 (5,99±0,04) 3 0,035 10, 150 (5,91±0,07) 3 0,037 10, Работа выполнена при финансовой поддержке программы «Наука», № 5.4730.2011.

Список литературы 1. Nikolaev A.V., Torgov V.G., Gilbert E.N., Mikhailov V.A., Pronin V.A., Stadnikova L.G. and Kotlyarevskii I.L. Izv.Sib.Otd. Akad. Nauk SSSR, Ser.

Khim. Nauk. 1967. 6. 120.

2. Torgov V.G., Gilbert E.N., Andrievskii V.N., Kotlyarevskii I.L., Mikhailov V.A., Pronin V.A., Nikolaev A.V. and Trotsenko V.G. Izv.Sib.Otd.

Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. Nauk. 1969. 5. 148.

3. Жуков А.Ф., Колосова И.Ф., Кузнецов В.В. и др. Аналитическая химия.

Физические и физико-химические методы анализа. М.: Химия, 2001. 496 с.

Электрохимические свойства коэнзима Q10 на стеклоуглеродном электроде Е.В. Петрова, О.А. Воронова Научный руководитель — д.х.н., профессор Е.И. Короткова Томский политехнический университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, evp_89@mail.ru Хинон-гидрохинонная пара является образцом органической окис лительно-восстановительной системы и исследования электрохимиче ского поведения этих веществ активно рассматривается с начала два дцатого века [1]. Электрохимическое поведение связано с электронно протонной передачей, и кинетика данного процесса обеспечивает ин формацию о молекулярной структуре. Помимо химических аспектов хиноны также играет важную роль в биохимических процессах жизни клетки. Убихинон используется в медицине для лечения некоторых видов раковых опухолей и болезней сердца, где было обнаружено, что их биологическое поведение связано с их окислительно-восстанови тельным поведением [2]. Поэтому становится необходимым исследо 282 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии вать факторы, которые регулируют потенциал и реакционный путь образования хинон-гидрохинноных систем в биологии.

Рис. 1. Химическая структура коэнзима Q Электрохимические свойства коэнзима Q10 исследовались на воль тамперомеирическом анализаторе ТА-2 («Томьаналит», Томск) с под ключенной к нему трехэлектродной ячейкой, погруженной в фоновый раствор электролита (фосфатный буфер рН 6,86) методом циклической вольтамперометрии. В качестве индикаторного электрода использо вался стеклоуглеродный электрод (СУЭ) в качестве электрода сравне ния и вспомогательного хлорид-серебрянные, заполненные 1 М рас твором NaCl. Электрохимический сигнал восстановления коэнзима Q10 был найден в области потенциалов +0,6 В при скорости развертки потенциала 30 mV/сек.

Катодный пик убихинона появляется на вольтамперограмме в ре зультате процесса двухэлектродного восстановления коэнзима [3].

Схема двухэлектродного восстановления в водных средах при нейтральном рН представлена на рисунке 2.

Рис. 2. Схема двухэлектродного восстановления коэнзима в водных средах В результате данной реакции коэнзим подвергается двум последо вательным одноэлектронным шагам восстановления, образуя семихи XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 нон (Q•-) и хинон дианион (Q2-), генерирующие на вольтамперограмме катодную волну.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта ФЦП 14.В1337.21.0811.

Список литературы 1. Fieser L.P. // Journal of the American Chemical Society. 1928. 50 vol, no. 2, pp 239-465.

2. Kawakami Y. and Hopfinger A.J. // Chemical Research in Toxicology. 1990.

vol. 3, no. 3, pp. 244-247.

3. P.S. Guin P.S., Das S., Mandal P.C. // Journal of Electrochemistry. 2011.

Определение микроколичеств редкоземельных элементов в сланцах методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой А.С. Подпругин Научный руководитель – к.х.н., доцент, Л.Н. Скворцова Томский государственный университет 634050, Томск, пр. Ленина, 36, Podprugin17@gmail.com Изучение закономерностей распределения элементов-примесей яв ляется неотъемлемой частью геолого-геохимических исследований.

Одними из наиболее интересных элементов-примесей являются редко земельные элементы (РЗЭ), так как их спектры являются чувствитель ными индикаторами геохимических процессов. Предпочтение в ана лизе пород на содержание редкоземельных элементов в настоящее время отдается методу масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой, поскольку он позволяет с высокой чувствительностью (уро вень ppt и ppq) определять все 14 РЗЭ одновременно [1]. Наряду с оче видными преимуществами метод ИСП-МС имеет некоторые ограни чения.

Одной из основных проблем определения микропримесей в геоло гических объектах методом ИСП-МС является матричное влияние основных компонентов, которое сводится к искажению аналитиче ского сигнала микроэлементов и снижению чувствительности их определения. Величина этого эффекта зависит не только от содержа ния матрицы, но и от природы матричных элементов. Это означает, что для получения достоверных результатов анализа необходимо либо оценивать и учитывать влияние матрицы на изменение чувствительно сти масс-спектрометра к определяемым элементам, либо отделять мат ричные элементы [2].

284 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии К основным породообразующим элементам сланцев относятся кремний, железо и алюминий. Влияние кремния обычно минимизиру ется в процессе пробоподготовки обработкой фтороводородной кисло той, в результате которой он отгоняется в виде газообразного тет рафторида. Для снижения содержания Al, используя его амфотерные свойства, нами было предложено отделение Al от других компонентов породы (включая РЗЭ), в щелочной среде в виде гидроксокомплексов.

В настоящей работе исследована возможность уменьшения уровня железа в растворах «вскрытых» пород для последующего определения РЗЭ методом ИСП-МС.

Соединения Fe (III) и РЗЭ характеризуются близкими химическими свойствами, поэтому для удаления из раствора Fe (III) использовали метод селективного ионообменного поглощения с применением ком плексообразующего реагента (L). Из литературных данных [3, 4] из вестно, что при pH = 2–3 ионы Fe (III) образуют с тайроном (моногид рат динатриевой соли 4,5-дигидроксибензол-1,3-дисульфокислоты) анионные комплексы, а ионы РЗЭ находятся в растворе в виде аквати рованных катионов. В качестве сорбента был использован сильноос новный анионообменик АВ-17-8,Сl-форма.

Для оптимизации условий разделения на анионите АВ-17-8, Сl–-ф.

строили выходные кривые по Fe (III) в зависимости от рН рас твора (2-3), соотношения M : L (1 : 1-1 : 5), скорости потока (0,15-1,5 мл/мин) и определяли рабочую (Ер) и полную обменную ём кость (ПДОЕ). Наибольшая степень эффективного использования ко лонки (Ер/ПДОЕ) достигается при соотношении M : L = 1 : 3, скорости фильтрации – 0,15 мл/мин. Показано, что для снижения сорбции ионов РЗЭ целесообразнее создавать рН 2 (сорбция РЗЭ 15 %). В данных условиях проведено отделение железа (III) от РЗЭ (Pr, Sm, Eu, Yb) из модельного раствора. Полученные результаты свидетельствуют об уменьшении концентрации Fe (III) почти на порядок, т.е. снижении матричного эффекта и повышении чувствительности определения РЗЭ методом ИСП-МС. Для количественной оценки содержания РЗЭ вве дены поправочные коэффициенты (К = 1,11-1.16), учитывающие сте пень их сорбции. Методика ионообменного отделения Fe (III) в форме тиронатных комплексов на АВ-17-8, Сl–-ф. протестирована на реаль ных объектах.

Список литературы 1. Пупышев А.А. Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой.

Образование ионов. Екатеринбург: УРО РАН, 2006. 340 c.

2. М.А. Большов, В.К. Карандашев, Г.И. Цизин, Ю.А. Золотов // Журн.

аналит. химии. 2011. Т. 66. № 4. С. 564 – 581.

XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 3. А.В. Кононова, Л.Р. Амирова, А.Б. Заятдинова, Р.Р. Амиров Особенности // Материалы конференции «Магнитный резонанс и его приложения». Санкт Петербург. 2009. С. 178 - 181.

4. Р.Р. Амиров, С.А. Мирсайзянова, А.А. Петрова, З.А. Сапрыкова // Ученные записки Каз.ГУ. 2007. Т. 149. Кн. 4. С. 37 – 44.

Формирование металлических фаз палладия и платины на углеродных носителях в автоклавных условиях Д.П. Полонянкина1, Р.В. Борисов Научный руководитель — д.х..н. В.М. Денисов1, к.х.н. О.В. Белоусов Сибирский федеральный университет 660041, г. Красноярск, пр. Свободный, 79, polonyankina.das@mail.ru Институт химии и химической технологии СО РАН 660036, г.Красноярск, Академгородок, 50, стр. Нанесенные металлические катализаторы составляют одну из важ нейших групп гетерогенных катализаторов. Наибольший интерес и практическую ценность среди них, по числу проводимых процессов, стоимости конечных продуктов, представляют катализаторы, содер жащие благородные металлы [1, 2]. Важное место среди носителей для приготовления палладиевых катализаторов занимают углеродные ма териалы. Широкое применение углерода в качестве носителя связано с его большой удельной поверхностью, химической инертностью и воз можностью легкого извлечения платиновых металлов из отработавших свой срок катализаторов путем сжигания [3]. Материалы Pd/C находят широкое применение в нефтехимии, органической химии, производ стве лекарств.

Среди большого количества подходов к получению палладий-угле родных катализаторов, актуальным представляется нанесение метал лов с помощью метода автоклавного термолиза аммиачных комплек сов благородных металлов [4]. Автоклавные технологии позволяют эффективно использовать реагенты, обеспечивать воспроизводимость, плавно варьировать структурные характеристики, формировать моно и биметаллические фазы на различных носителях [5]. Цель настоящей работы – изучить закономерности формирования металлических высо кодисперсных фаз палладия и платины на углеродсодержащих носите лях в гидротермальных условиях.

Эксперименты проводили во фторопластовых автоклавах при темпе ратурах 150 °C и 170 °C. Автоклавы нагревались в воздушном термо стате, позволяющим производить перемешивание в вертикальной плос кости. Все вещества, используемые в работе, имели квалификации не 286 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии ниже «х.ч.». Хлорид тетрааммин палладия (II) и хлорид тетрааммин пла тины (II) получали по методике [6] из соответствующих хлоридов (ам пулы).

Установлено, что при 170 °C в среде 0,05 М KOH происходит восста новление Pd(NH3)4Cl2 до металлического палладия согласно уравнению:

3Pd(NH3)4Cl2 + 6KOH = 3Pd + N2 + 10NH3 + 6H2O.

После 240 минут количество палладия в растворе составило 1,0 мг/л., что говорит о полном восстановлении. Твердая фаза оха рактеризована комплексом методов (РФА, газовая адсорбция, ПЭМ) и представляет собой высокодисперсный палладий. Хлорид тетрааммин платины (II) в данных условиях также восстанавливается до пла тины (0), причем частицы более дисперсны.

Нанесения палладия и платины проводили на углеродный материал «Техносорб-1» (удельная поверхность 372 м2/г).

Углеродный сорбент засыпали во фторопластовый автоклав, засы пали навескуамминокомплекса палладия (II) или платины (II), зали вали 10 мл 0,05 М КОН и герметизировали. В течение 60 минут прово дили перемешивание в термостате без нагрева. После чего помещали автоклав в нагретый до 170 °C термостат.

Процесс восстановления во всех приведенных случаях прошел полностью, что подтверждается отсутствием значимого количества платины и палладия в растворах после экспериментов. Согласно элек тронно-микроскопическим исследованиям, платина и палладий равно мерно восстановились по поверхности гранул.

Таким образом, автоклавные технологии позволяют проводить вос становление платиновых металлов до металлических фаз с развитой удельной поверхностью из их амминокомплексов в шелочных средах.

Данный способ можно использовать для целенаправленного формиро вания моно- и биметаллических фаз на различных углеродных носителях.

Литература 1. Лисицин А.С., Пармон В.Н, Дуплякин В.К. и др. // Российский химический журнал. 2006. Т. L. № 4. С. 140-153.

2. Toebes M.L., van Dillen J.A., de Jong K.P. // J. Mol. Catal. A Chemical. 2001.

V. 173. P. 75-98.

3. Семиколенов В.А. // Успехи химии. 1992. Т. 61. Вып. 2. С. 320-331.

4. Коваленко Н.Л., Вершков А.В., Мальчиков Г.Д. // Координационная химия.

1987. Т. 13. № 4. С. 554-557.

5. Belousov O.V., Belousova N.V., Sirotina A.V. et.al. // Langmuir.- 2011. Vol. 27, № 18. P. 11697–11703.

6. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы.

Справочник. / под.ред. Черняева И.И. 1964. М.: Наука.- 340 с.

XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Колориметрический сенсор на основе полиметакрилатной матрицы с иммобилизованными наночастицами серебра Е.И. Резван Научный руководитель – кхн, доцент, Н.А. Гавриленко Томский государственный университет 634050, Томск, пр. Ленина, 36, gavrilenko@mail.tsu.ru Одним из активно развиваемых направлений аналитической химии является создание сенсоров на основе наноматериалов. Перспектив ность наноаналитических сенсорных систем состоит в том, что уни кальные электронные, оптические, магнитные, механические и катали тические свойства наноматериалов, используемых для создания сен сорных устройств, способствуют улучшению характеристик аналити ческих методов, например, высокой чувствительности, быстрому определению, низкой стоимости и т.д. Особый интерес представляет применение наночастиц серебра для создания колориметрических сен соров. Применение наночастиц серебра в колориметрии основано на эффекте поверхностного плазмонного резонанса, который проявляется в возникновении интенсивной полосы поглощения в видимой области спектра. Использование наночастиц серебра при создании колоримет рических сенсорных устройств основано на их способности к агрега ции или быстрому окислению в зависимости от природы взаимодей ствия наночастиц серебра и аналита, сопровождающееся смещением или изменением интенсивности полосы поглощения. При этом следует отметить, что в основном стабилизированные наночастицы серебра используют в виде растворов и получают непосредственно перед ана лизом, что существенно снижает экспрессность анализа и не позволяет использовать данные системы во вне лабораторных условиях для мо ниторинга различных объектов. Преодолеть такие ограничения воз можно путем иммобилизации наночастиц серебра в твердую фазу (но ситель).

В данной работе представлены результаты использования наноча стиц серебра в колориметрических сенсорах с применением в качестве твердого носителя полиметакрилатной матрицы (ПММ). Оптические свойства ПММ хорошо сочетаются с его технологичными свойствами, что способствует получению из него оптически прозрачных тонких пластин с высоким пропусканием. Синтез ПММ в виде прозрачной пластины толщиной 0,5 мм, из которой вырезали образцы размером 68 мм, проводили радикальной блочной полимеризацией метакрило вых мономеров по методике, представленной в [1].

288 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии Иммобилизацию наночастиц серебра осуществляли их синтезом непосредственно в полиметакрилатной матрице восстановлением ионов серебра, предварительно сорбированных полиметакрилатной матрицей из водного раствора нитрата серебра. При этом нами иссле дованы оптические свойства образующихся наночастиц серебра в за висимости от используемого способа восстановления (термическое, химическое и фотовосстановление) и условий его осуществления. По казано, что наиболее простым и воспроизводимым способом получе ния наночастиц серебра в ПММ, имеющих полосу поглощения по верхностного плазмонного резонанса при 420 нм, является термиче ское восстановление ионов серебра в матрице при температуре 140 °C в течение 15-20 минут.

Сенсорные свойства наночастиц серебра в ПММ исследованы на основе их способности к быстрому окислению, в результате которого наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения поверх ностного плазмонного резонанса (аналитический сигнал), сопровож дающееся уменьшением интенсивности желтой окраски наночастиц серебра, в зависимости от степени их окисления. Процесс окисления наночастиц серебра в ПММ изучен на примере взаимодействия с пе роксидом водорода. Установлено, ПММ с иммобилизованными нано частицами серебра реагирует с пероксидом водорода, что приводит к окислению наночастиц серебра и уменьшению полосы поверхностного плазмонного резонанса. Оптимизированы условия взаимодействия методом спектроскопии поглощения путем изучения влияния на ана литический сигнал таких факторов, как содержание наночастиц сере бра в ПММ, рН раствора аналита, время контакта ПММ с раствором аналита, концентрация аналита и т.п.

Список литературы 1. Индикаторный чувствительный материал для определения микроколичеств веществ. Пат. 2272284 (РФ), 2004.

XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Вольтамперометрическое исследование дибромида бис-(2,6-диизопропилфенил)диазобутадиен-1,4 никеля в среде ацетонитрила Е.Ф. Сагитова, С.К. Петровский, Н.С. Гуринович Научный руководитель – к.х.н., доцент Д.А. Матвеев ФГБОУ ВПО «Иркутский государственный университет»

664003, Россия, г. Иркутск, ул. К. Маркса, 1, matweew_isu@mail.ru Комплексные соединения никеля с различными органическими и элементоорганическими лигандами являются активными катализато рами в процессах олиго- и полимеризации. Ряд катализаторов на ос нове комплексных соединений никеля нашёл применение в промыш ленности [1, 2]. В качестве объекта исследования был выбран дибро мид бис-(2,6-диизопропилфенил)диазобутадиен-1,4 никеля, являю щийся прекурсором каталитически активных частиц.

H C CH H C 3 CH HC CH HC CH N N Ni Br Br CH HC CH H C H C CH 3 3 1. 2.

Рис. 1. Структурные формулы бис-(2,6-диизопропилфенил)диазобутадиен-1, (1) и дибромида бис-(2,6-диизопропилфенил)диазобутадиен-1,4 никеля (2) Электрохимические измерения проводили на стеклоуглеродном электроде в среде ацетонитрила на фоне 0,05 М раствора (C4H9)4NBr.

Электродом сравнения служила система Ag / AgCl / 0.01 M AgNO3 в CH3CN. Все измерения проводили в термостатируемой ячейке (22 °C) в атмосфере аргона.

В диапазоне потенциалов от 0 до –2500 мВ в обоих направлениях развёртки бис-(2,6-диизопропилфенил)диазобутадиен-1,4 (лиганд - L) проявляет электрохимическую активность на стеклоуглеродном элек троде, при этом на катодной ветви вольтамперограммы наблюдается пик со значением потенциала в максимуме Ер = -2095 мВ, связанный с одноэлектронным (относительно стандарта – бензофенона) электрохи мическим восстановлением исследуемого лиганда с образованием анион-радикала:

L +1e L• Возникающий ток восстановления имеет диффузионную природу.

290 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии При исследовании комплекса дибромида бис-(2,6-диизопропилфе нил)диазобутадиен-1,4 никеля на циклической вольтамперной кривой, полученной на стеклоуглеродном электроде, наблюдаются четыре пика на каждой из ветвей. По характеру пиков можно сделать вывод, что происходит ступенчатое восстановление исследуемого комплекс ного соединения с потреблением по одному электрону на каждой ста дии, включая восстановление самого лиганда:

Ерк = -758 мВ LNiBr2 +1e LNi+Br + Br Ера = -600 мВ Ерк = -1510 мВ LNi+Br +1e LNi0 + Br Ера = -1299 мВ Ерк = -1845 мВ LNi0 +1e [LNi0]• Ера = -1670 мВ Ерк = -2000 мВ L +1e L• Ера = -1893 мВ На анодной ветви циклической вольтамперной кривой пики соот ветствуют процессам окисления образовавшихся продуктов.

Таким образом, в ходе электрохимического восстановления ком плекса никеля (+2) в атмосфере аргона, наиболее вероятно, образуются промежуточный комплекс никеля (+1), который может проявлять вы сокую каталитическую активность.

Работа выполнялась при финансовой поддержке двух грантов:

РФФИ № 12-03-31379 от 12.09.2012 года и ФЦП «Научные и научно педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (Со глашение № 14.B37.21.0802 от 31 августа 2012 г.).

Список литературы 1. Wilke G. // Angew. Chem. 1988. V. 100. P. 189.

2. Vogt D., Cornils В., Herrmann W.A. // Organometallic Chemistry, Wiley–VCH.

– Weinheim. 1998. P. 541.

Изучение механизма фотоионизации фенола в водных растворах методом лазерного импульсного фотолиза В.А. Саломатова Научный руководитель — к.х.н., с.н.с. И.П. Поздняков Институт химической кинетики и горения им. Воеводского СО РАН 630090, г. Новосибирск, Институтская, 3, salomatova@kinetics.nsc.ru Фенол является одним из самых распространенных органических соединений, используемых в различных областях промышленности.

Значительная часть производимого фенола расходуется на получение бисфенолов (которые затем используются для получения эпоксидных XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 смол и поликарбонатных пластиков) и фенолформальдегидных смол.

Таким образом, соединения фенольной природы относятся к наиболее распространенным, приоритетным загрязнителям окружающей среды, так как многие соединения данной природы способны оказывать крайне неблагоприятное воздействие на живые организмы [1, 2]. В связи с этим, в последние десятилетия обострилась проблема разра ботки перспективных методов очистки воды от промышленных за грязнителей фенольной природы. Для молекул, поглощающих свет в видимой и УФ области, одним из таких методов является фотохимиче ский, при котором данные молекулы подвергаются трансформации под действием излучения. В связи с вышесказанным представляет большой интерес изучение механизмов фотохимической деградации фенола, как простейшего представителя класса фенолов.

Существует достаточно много работ по изучению фотохимиче ского поведения фенолов, начиная с пионерских работ Ланда и Пор тера [3], в которых с помощью лампового импульсного фотолиза был зарегистрирован спектр феноксильного радикала фенола, состоящего из полос с максимумами поглощения на 300 и 400 нм. В работах [4, 5] было доказано образование наряду с феноксильным радикалом гидра тированного электрона eaq- (широкая полоса с максимумом в водных растворах на 720 нм). Таким образом, УФ-возбуждение водных рас творов фенола и его производных приводит к фотоионизации с обра зованием вышеупомянутых радикалов. Однако, несмотря на обилие имеющихся работ по фотохимии фенолов, в литературе практически отсутствует подробное изучение механизма фотолиза фенола в водных растворах с применением современных времяразрешенных методов.

В данной работе фотохимия фенола изучалась методом лазерного импульсного фотолиза (четвертая гармоника (266 нм) неодимового лазера LS-2137U производства "Лотис ТИИ";

длительность импульса 5–6 нс, энергия в импульсе 0.5 – 10 мДж).

В работе были зарегистрированы спектры промежуточного погло щения, возникающие при УФ - возбуждении водных растворов нейтральной и анионной формы фенола. Для обоих случаев наблюда лось образование феноксильного радикала и eaq-.

Были получены выходы интермедиатов при различном значении энергии возбуждения и pH среды. При увеличении кислотности среды время жизни и выход eaq- уменьшается в связи с протеканием эффек тивной реакции с протоном (k = 2.4 1010 М-1с-1). Выход eaq- при фото лизе щелочных растворов (pH = 11) ниже, чем в случае фотолиза нейтральной формы (pH = 6). Этот факт объясняется тем, что в отли чие от фенолят-иона, для фенола преобладает двухфотонная фо 292 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии тоионизация, о чем свидетельствует нелинейная зависимость выхода гидратированного электрона от энергии лазерного импульса. Данный вывод хорошо согласуется с литературными данными [6].

eaq По известному коэффициенту поглощения 720 4 -1 - ( = 2.27 10 M cм [7]) также был определен коэффициент по глощения феноксильного радикала (400 = 3.9 103 M-1cм-1).

В дальнейшем планируется определение квантового выхода фото деградации фенола при лазерном (двухфотонном) и ламповом (одно фотонном) возбуждении для оценки вкладов различных процессов ионизации в фотохимию фенола.

Работа была выполнена при финансовой поддержке грантов РФФИ (№№ 11 03-00268, 12-03-00482, 12-03-91153-ГФЕН) и ГФЕН-РФФИ (№№ и 21281220200) Список литературы 1. Michaіowicz J., Duda W. // Polish J. of Environ. Stud. 2007. V. 16. N 3. P. 347 362.

2. Chen, M.-Y., Ike, M., Fujita, M. // Enviromenatal Toxicology. 2002. V. 17.

P. 80-86.

3. Land, E.J., Porter, G., Strachan, E. // Trans. Far. Soc. 1961. V. 57. P. 1885-1893.

4. Jortner J., Ottolenghi M., Stein G. // J. Am. Chem. Soc. 1963. V. 85. P. 2712 2715.

5. Grossweiner L.I., Swenson G.W., Zwicker I.F. // Science. 1963. V. 141. P. 805 806.

6. Feitelson J., Hayon E., Treinin J. // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95. P. 1025-1029.

7. Buxton G.V., Greenstock C.L., Helman W.P., Ross A.B. // J. Phys. Chem. Ref.

Data. 1998. V. 17. P. 513.

Зависимость физико-химических свойств пиррометеновых красителей от метода оптимизации геометрической структуры молекул А.Н. Синельников Научный руководитель – д.ф.-м. н., профессор В.Я. Артюхов Томский государственный университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 36, sinelnikov@sibmail.com В последние годы возрос интерес к исследованию свойств пирро метеновых красителей (ПМ). Это обусловлено тем, что ПМ широко используются в науке и технике.

ПМ интенсивно поглощают и флуоресцируют в желто-красной об ласти спектра, характеризуются высоким квантовым выходом флуо ресценции (близким к единице), проявляют большую фотостабиль XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 ность, чем родаминовые красители, а также высокую генерационную способность, обусловленную низким Т1-Тi перепоглощением в области генерации.

Известно, что фотофизические характеристики лазерных сред на основе органических соединений существенно определяются спек трально-люминесцентными свойствами используемых молекул. Тео ретические вычисления являются полезным инструментом для пони мания фотофизики исследуемых молекул и предсказания их лазерных (генерационных) свойств. За последнее время были представлены ра боты, в которых для квантово-химических расчетов ПМ были исполь зованы как полуэмпирические так и ab initio методы. Известно, что первым этапом, при проведении любых квантово-химических расче тов, является оптимизация геометрии основного состояния исследуе мых молекул.

В данной работе представлены результаты теоретического иссле дования влияния метода оптимизации геометрической структуры мо лекул в основном и флуоресцентном состояниях на результаты расче тов физико-химических свойств пиррометеновых красителей.

Геометрическая оптимизация молекул ряда 2,6-дибром-1,3,5,7-тет раметил-4,4-бром-4,4-дифтор-3а,4а-диаза-s-индацен, 2,6-дийод-1,3,5,7 ms-аза тетраметил-4,4-бром-4,4-дифтор-3а,4а-диаза-s-индацен, 3,3',5,5'-тетрафенилдипирролилметен дифторборат и 3,3',5,5'-тетрафе нилдипирролилметен дифторборат в основном состоянии, была вы полнена как в рамках ab initio метода DFT с использованием гибрид ных функционалов B3LYP, BHHLYP, PBELYP, PBEOP и валентно расщепленных базисных наборов 6-31G, поляризационных расщеп ленных базисных наборов 6-31G(d), 6-31G(d,p) и поляризационно диффузных 6-31G+(d,p), 6-31G++(d,p), так и полуэмпирических мето дов AM1, PM3 и RHF. Расчеты проводились в программе Gamess-US version 1 oct. 2010 (r1) на вычислительном кластере СКИФ Cyberia Национального исследовательского Томского государственного уни верситета.

Полуэмпирические методы имеют существенное преимущество пе ред ab initio методами по времени вычислений без заметного снижения точности вычислений. Значительные затраты машинного вычисли тельного времени при расчете системы, содержащей более 60 атомов, в нашем случае не являются оправданными, так как не вносят принци пиальных улучшений в результаты по оптимизации геометрии основ ного состояния молекулы исследуемого ряда, полученные полуэмпи рическими методами AM1 и PM3. Расчеты физимко-химических свойств, оценка констант скоростей внутримолекулярных фотофизи 294 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии ческих процессов и квантовых выходов флуоресценции молекул ис следуемого ряда пиррометеновых красителей с геометрией основного состояния, оптимизированного ab initio методами дают аналогичные результаты и идентичные наборы синглетных и триплетных состоя ний, принципиально не отличающийся от набора электронно-возбуж денных состояний, полученного при расчетах с использованием гео метрической структуры молекул РМ, оптимизированных полуэмпири ческими методами.

Проводимые нами расчеты были выполнены с использованием геометрической структуры молекул оптимизированных ab initio мето дом DFT с гибридным функционалом B3LYP и базисным набором 6 31++G(d,p), так как гибкие базисные наборы, получаемые добавление к валентно-расщепленным базисным наборам одновременно и поляри зационные и диффузные функции хорошо воспроизводят большинство свойств систем.

Используя оптимизированную геометрическую структуру выше указанного ряда пиррометеновых красителей, были проведены рас четы распределение электронной плотности в различных электронно возбужденных состояниях;

фотоэлектронных спектров;

энергий элек тронных переходов (расхождение между измеренной и рассчитанной энергиями электронных переходов S1S0 также находится в пределах ~3-5 %. Расхождение между измеренной и рассчитанной энергиями электронных переходов S1S0 также находится в пределах ~3-5 %.);

дипольных моментов переходов;

молекулярных электростатических потенциалов;

констант скоростей радиационной, внутренней и интер комбинационной конверсии (kr, kic и kST);

энергии и заселенности хи мических связей.

Исследование процесса биодеструкции полимолочной кислоты микроорганизмами А.Ю. Тамурко, А.П. Асташкина Научный руководитель – д.х.н., профессор, А.А. Бакибаев Томский политехнический университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, tamurko_a@sibmail.com Полимерная отрасль развивается высокими темпами и все изделия из полимеров рано или поздно выходят из оборота. Отходы полимеров и их продукцию подвергают либо захоронению, либо утилизации, ко торые не улучшают экологическую обстановку. Долговечность синте тических полимеров, которая до недавнего времени считалась их глав ным достоинством, на самом деле сопряжена со значительными про XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Рис. 1. Временная зависимость изменения проводимости различных образцов полимолочной кислоты: 18 ПМК, 38 ПМК;

65 ПМК блемами и представляет серьезную угрозу для экологии [1]. Радикаль ным решением проблемы полимерного мусора, является создание по лимеров, способных при соответствующих условиях подвергаться биодеструкции с образованием безвредных веществ. Полимолочная кислота является достойной альтернативой традиционным источникам сырья для производства пластика [2].

Целью данной работы является исследование процесса биоде струкции полимолочной кислоты микроорганизмами.

В качестве объекта исследования была выбрана полимолочная кис лота различной молекулярной массы (18 ПМК, 38 ПМК, 65 ПМК) (компания Purac, Нидерланды). Биодеструкцию ПМК исследовали биопрепаратом «МД сухой», произведенным ООО «Экойл» (г. Томск).

Для исследования процесса биодеструкции были приготовлены мо дельные растворы, в которых образцы полимолочной кислоты слу жили единственным источником питания для микроорганизмов био препарата.

Контроль за процессом биодеструкции биополимера осуществляли ежедневно по изменению проводимости анализируемого образца (рис. 1) и молекулярной массы полимера. Молекулярную массу изме ряли на гель-хроматографе Agilent 1200 с рефрактометрическим детек тором. Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 1.

296 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии Таблица 1. Результаты гель-хроматографии исходных образцов Mn·10-5,г/моль Mw·10-5, г/моль Проба Dср Dср/Dнач 18_ПМК_исх 1,22 2,05 1,683 18_ПМК_1 0,23 1, 5,130 3, 18_ПМК_2 0,31 1, 38_ПМК_исх 1,91 4,15 2,175 38_ПМК_1 0,43 2, 5,488 2, 38_ПМК_2 0,46 2, 65_ПМК_исх 3,29 9,30 2,826 65_ПМК_1 1,14 6, 6,145 2, 65_ПМК_2 1,13 7, Как видно из рисунка 1, в процессе биодеструкции в течение 5 дней удельная проводимость анализируемой среды увеличивается, что объ ясняется частичным гидролизом полимолочной кислоты. Далее в рас творе начинают преобладать метаболиты микроорганизмов, по при роде являющиеся органическими соединениями (спиртами, кетонами, альдегидами), которые на общем фоне и снижают проводимость.

Также было установлено, что в ходе эксперимента молекулярная масса полимера уменьшилась, а полидисперсность увеличилась, что подтверждает факт протекания процесса деструкции ПМК. Причем, изменение полидисперсности находится в зависимости от массы образца.

Список литературы 1. Гусева Л.В. Биоразлагаемые полимеры // Пластикс. – 2007. – № 7. – С. 19-23.

2. Борисов Е.В центре внимания-биоразлагаемые полимеры // Химический журнал. – 2005. – № 5. – С. 68-71.

Исследование вольтамперометрического поведения тяжелых металлов на нетоксичных модифицированных углеродсодержащих электродах И.О. Максимчук, Ю.Н. Тишкина Томский политехнический университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, microlab@tpu.ru В последнее время наибольшее значение приобретает проблема по вышения чувствительности в электроанализе за счет применения но вых модифицированных электродов. Разнообразные модификаторы позволяют улучшить чувствительность и селективность уже известных электродов. В практике вольтамперометрического анализа очень мно гие металлы и вещества определяются на ртутно-пленочных электро дах. Но в рамках использования принципов «зеленой химии» перед XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 химиками-аналитиками стоит задача отказа от использования токсич ной металлической ртути. В литературе достаточно большое внимание уделяется созданию твердых электродов с нанесением пленки вис мута [1-7], были разработаны и рассмотрены возможности применения таких электродов в анализе. Висмутовый электрод обладает доста точно широкой потенциальной областью и привлекателен для возмож ности определения тяжелых металлов.

Целью нашей работы являлась разработка способа создания висму тового электрода с использованием органических модификаторов для определения кадмия и свинца и исследование вольтамперометриче ского поведения тяжелых металлов на этих электродах.

Измерения проводили на вольтамперометрическом анализаторе СТА (ООО «ИТМ» г. Томск), в 2х электродной системе измерений, без удаления кислорода из раствора, в качестве индикаторных электродов использовали углеродсодержащие и металлические электроды, элек тродом сравнения служил хлорсеребряный электрод, заполненный 1 моль/дм3 раствором хлорида калия.

В работе были исследованы различные варианты получения моди фицированных висмутовых электродов. Были рассмотрены способы нанесения висмута (III) на электрод-подложку «in situ» и «ex situ» с вариантами дополнительного модифицирования солями арилдиазоний тозилатов. В процессе испытаний были обоснованы выбор подложки индикаторного электрода (графит с рабочей поверхностью (0,3-0,5) см3), фонового электролита (ацетатный буфер рН = 4,5), кон центрации модификаторов и времени взаимодействия с электродом.

Рис. 2. Схема модифицирования электродов 298 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии Рис. 2. Градуировочная зависимость аналитического сигнала кадмия на модифицированных графитовых электродах: 1) ГЭ–COOH-Bi;

2) ГЭ-Bi COOH;

3) ГЭ-Bi (ex situ);

4) ГЭ–NO2-Bi;

5) ГЭ-Bi (in situ) В качестве дополнительных модификаторов были рассмотрены соли арилдиазоний тозилатов с амино-, карбокси-, нитро-группой за местителя в р-положении. Условия модификации диазониевыми со лями: погружение в водный раствор соли концентрации 300 мг/дм3 на 5-10 с.

Электронакопление металлов проводили при потенциале Еэ = -1,4 В в течение 90 секунд.

При сравнении, из всех возможных вариантов модифицированных электродов выбран наиболее чувствительный графитовый электрод модифицированный солью диазония с заместителем – карбоксильной группой полученный I способом, аналитический сигнал кадмия наблюдали при Еп = -0,7 В, свинца – при Еп = -0,5 В (рис. 2).

Диапазон измеряемых концентраций кадмия и свинца на выбран ном электроде составляет (0,01 - 1) мг/дм3.

Возможность применения полученного электрода при анализе проб реальных объектов была установлена при проведении ряда испытаний.

Нами проанализированы пробы природной и водопроводной воды.

Проверку правильности проводили методом добавок и сравнением с результатами полученными по [8, 9].

Литература 1. Demetriades D., Economou A., Voulgaropoulos A. // Anal. chim. acta. —. — 2004. — Т. 519;

№ 2. — с. 167-172.

XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 2. Baldrianova L., Svancara I., Economou A., Sotiropoulos S. // Anal. chim. act. — 2006. — Т. 580;

№ 1. — с. 24-31.

3. Silva N.A.F., Leito R.A.E., Matos M.J. // Port. electrochim. acta. — 2006. — Т. 24;

№ 2. — с. 283-293.

4. Wu Yun, Li Nian Bing, Luo Hong Qun // Sens. and Actuators. B. — 2008. — Т. 133;

№ 2. — с. 677-681.

5. Serrano Nria, Martn Nuria, Daz-Cruz Jos Manuel, Ario Cristina, Esteban Miquel // Electroanalysis. — 2009. — Т. 21;

№ 3-5. — с. 431-438.

6. Li Dongyue, Jia Jianbo, Wang Jianguo // Talanta. — 2010. — Т. 83;

№ 2. — с. 332-336.

7. Wang Z.M., Guo H.W., Liu E., Yang G.C., Khun N.W. // Electroanalysis. — 2010. — Т. 22;

№ 2. — с. 209-215.

8. МУ 08-47/163 Вода природная, питьевая, технологически чистая, очищен ная сточная. Методика выполнения измерений массовых концентраций кадмия, свинца, цинка и меди методом инверсионной вольтамперометрии.

9. МУ 08-47/136 Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверси онно-вольтамперометрические методы определения содержания токсич ных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка) Исследование поверхности графитового электрода с осадком индия и платины Э.М. Устинова Научный руководитель — д.х.н., профессор, Н.А. Колпакова Томский политехнический университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, emg87@mail.ru Раннее было установлено [1], что зафиксировать восстановление ионов платины (II, IV) на графитовом электроде (ГЭ) и электроокисле ния осадка платины на вольтамперных зависимостях не удавалось. Это связано с параллельно протекающим процессом восстановления ионов платины (IV), при котором всегда происходит каталитическое выделе ние водорода, что приводит к перекрытию процесса электровосстанов ления ионов платины параллельным выделением кислорода из воды, при потенциалах больше 1 В. Электроокисление платины происходит до ее оксида. В наших работах [2] показано, что определение платины с помощью инверсионной вольтамперометрии можно проводить, если осаждать платину в сплав с неблагородным металлом-активатором:

медью, свинцом, ртутью и др. Предполагается, что в присутствии ме таллов-активаторов платина на поверхности электрода образует одно или несколько интерметаллических соединений (ИМС) с этими метал лами. Авторами работ [2] для определения платины с помощью инвер сионной вольтамперометрии предложено использовать в качестве ме 300 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии Рис. 1. Спектр поверхности графитового электрода с осадком индий-платина талла-активатора индий. Максимум электроокисления индия наблюда ется при более высоких электроотрицательных потенциалах, чем мак симум самопроизвольного электроокисления индия из ИМС с плати ной. Тем не менее, до сих пор нет однозначного ответа: осаждается ли платина на поверхность графитового электрода из разбавленных рас творов без металла-активатора. Целью работы было исследование по верхности электрода с помощью растровой электронной микроскопии в различные моменты съемки вольтамперной зависимости и устано вить природу анодных максимумов с применением метода инверсион ной вольтамперометрии.

Проводили электроосаждение сплава индий-платина при потенци але –1,2 В. После электролиза в течение 200 с электрод извлекали, высушивали при комнатной температуре и проводили исследование XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 поверхности с использованием растровой электронной микроскопии, что представлено на рисунке 1.

Как видно из рисунка 1, на поверхности ГЭ находятся платина, ин дий и хлор. Установлено, что полученные осадки образуются на ак тивных центрах поверхности графитового электрода, которые пред ставляют собой различные царапины, неровности, шероховатости. Чем их больше, тем больше наблюдаемые токи электроокисления осадков при проведении инверсионной вольтамперометрии.

Список литературы 1. Колпакова Н.А., Борисова Н.В., Невоструев В.А. Природа положительного анодного пика тока на вольтамперной кривой в инверсионной вольтампе рометрии бинарных систем платина-металл // Журнал аналитической хи мии. – 2001. – Т. 56. – № 8. – С. 835–838.

2. Ustinova E.M., Gorchakov E.V., Kolpakova N.A. Anodic stripping determination of Pt (IV) based on the anodic oxidation of In from electrochemically deposited Pt–In alloy phases // Journal of Solid State Electrochemistry. – 2012. – Vol. 16.

– №. 7. – P. 2455–2458.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования науки, тема: 1.75. Современные методы определения пищевых красителей в продуктах питания О.Н. Левченко, Ю.С. Широковская, Е.А. Домуховская Научный руководитель — профессор, д.х.н., А.А. Бакибаев Томский политехнический университет 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, dream-le@yandex.ru Пищевые красители используются для придания привлекательного вида продуктам, потерявшим свой цвет во время обработки. Применя емые в настоящее время синтетические красители не безопасны. Од нако они имеют для производителя ряд преимуществ по сравнению с натуральными и потому используются чаще: они дешевле, дольше хранятся, имеют более яркие цвета [2].

На сегодняшний день полностью не изучены взаимодействия всех пищевых добавок, включенных в тот или иной продукт, проводятся только отдельные виды исследований. Поэтому, невозможно спрогно зировать какие последствия на организм будет иметь тот или иной пищевой продукт с содержащимся в нем красителем. Показано, что синтетические красители могут вызвать аллергические реакции, отеки, онкологические заболевания [2].

302 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии Существует нормативный документ [3], регламентирующий коли чественное содержание разрешенных пищевых синтетических краси телей в продуктах питания. На его основании необходимо строго кон тролировать данный параметр, поэтому сразу возникает вопрос каким лучше способом это можно сделать. Любой из применяемых методов должен быть чувствительным, избирательным, точным и по возмож ности быстрым.

В связи с этим возник вопрос о способах проведения анализа кра сителей. На сегодняшний день существует три официально принятых метода идентификации красителей в продуктах питания:

1. Спектрофотометрический метод, основанный на изучении зави симости интенсивности поглощения изучаемым веществом падающего света от длины волны. Выполнение измерений требует применения фотометрической аппаратуры. (ГОСТ 52671-06 «Продукты пищевые.

Методы идентификации и определения массовой доли синтетических красителей в карамели»).

2. Денситометрический метод или метод тонкослойной хромато графии связан с определением интенсивности проходящего или отра женного света, пропускаемого через пластинку. В настоящее время используется все реже в виду устаревания и появления более совер шенных методов (ГОСТ Р 54068-10 «Консервы фруктовые. Метод определения наличия синтетических красителей эритрозина и флок сина В»).

3. Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ), осно ванная на механизме разделения веществ на колонке с сорбентом.

Первые два метода имеют ряд недостатков: низкую чувствитель ность и информативность в случае анализа многокомпонентной си стемы [4].

Метод ВЭЖХ имеет явные преимущества на фоне других, однако, в настоящее время нет официально принятых методик, которые позво ляли бы проводить исследования на должном уровне. Методики разра батываются для конкретных видов продукции в ограниченном количе стве или они единичны, что существенно усложняет процесс иденти фикации того или иного красителя. Например, существуют методики, регламентированные ГОСТом для определения пищевые красителей во фруктовых консервах, карамели, пряностях, в винах и виноматериа лах, но нет таких методик для определения крахмалистых продуктов питания, жиро- и маслосодержащей продукции и прочих.

В связи с этой ситуацией возникла необходимость создания уни версальной методики определения красителей в пищевых продуктах.

По результатам изученных методов, определяющих количественное XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 содержание синтетических красителей в пищевых продуктах, послед ний – метод ВЭЖХ является оптимальным для решения поставленной проблемы, так как он является более быстрым, определяет одновре менно содержание нескольких красителей, а также возможно опреде ление красителей в малых концентрациях.

Литература 1. Бессонов В.В. Дисс. Разработка методов и системы гигиенического кон троля за использованием красителей в производстве пищевой продукции док. биологических наук. М.: РАМН, 2001, 301 с.

2. Смирнов Е.В. // Пищевые красители. Справочник- СПБ.: Профессия 2009, 352 с.

3. СанПинН 2.3.2.1293-03 Санитарно-эпидемиологические правила и норма тивы СанПиН 2.3.2.1293 - 03 «Гигиенические требования по применению пищевых добавок».

4. www.nsc.ru/ws/show_abstract.dhtml?ru+168+12708 (Конференции ИВТ СО РАН).

Исследование кинетических закономерностей реакции меди с йодом в диметилформамиде М.В. Шорохов Научный руководитель — д.х.н. А.М. Егоров, к.х.н. С.А. Матюхова Тульский государственный университет, 300012, Тульская область, Тула, пр. Ленина, 92, mecpec@yandex.ru Как известно, реакция Ульмана имеет большое синтетическое зна чение, поэтому множество работ, посвященных взаимодействию меди с галогензамещенными ароматическими соединениями, связаны с ис следованием ее механизма. В свою очередь определение кинетических и термодинамических параметров исследуемой реакции, взаимодей ствия меди с йодом в диметилформамиде, позволяет изучить детали механизма реакции Ульмана.

Для изучения кинетики реакции меди с йодом в диметилформамиде (ДМФА) был использован резистометрический метод, основанный на измерении во время реакции электросопротивления образца металла, взятого в виде проволоки.

Таблица 1. Характеристики образца Металл Диаметр, мм. Длина образца, мм. Чистота, %.

99,96±1.5·10- Cu 0,04±0,004 5,00±0, Измерение электросопротивления проводили с помощью цифро вого миллиомметра G-802A. Класс точности прибора 0,03. Получен 304 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии ный сигнал преобразовывался в цифровой код с помощью 12-разряд ного интерфейса RS-232A и поступал на персональный компьютер.

Для визуального контроля времени применяли цифровой электронный секундомер СЭЦ-100. Непрерывная запись величины также осуществ лялась с помощью компенсационного самопишущего потенциометра КСП-4.

Реакцию проводили в кинетическом режиме, о чем свидетельство вала независимость скорости реакции от скорости перемешивания.

Реакция йода с медью в ДМФА проводили в атмосфере сухого и чи стого аргона в инертном растворителе – бензоле [1], донорное число которого равно 0,42 кДж/моль, что позволило определить зависимость скорости реакции от концентрации и реагента, и ДМФА.

С этой целью мы проводили три серии экспериментов. В первой серии изменяли начальную концентрацию ДМФА от 0 моль/л до 7 моль/л, а начальная концентрацию йода не изменяли (0,5 моль/л). Во второй – фиксировали начальную концентрацию ДМФА (0,5 моль/л), а концентрацию йода изменяли от 0 моль/л до 7 моль/л. Третью серию экспериментов проводили при начальной концентрации ДМФА, рав ной 2 моль/л, а концентрацию йода изменяли от 0 моль/л до 7 моль/л.

При концентрации ДМФА равной 0 моль/л, скорость реакции была ниже чувствительности прибора.

Полученные зависимости скорости реакции от начальных концен траций йода и ДМФА в интервале концентраций 0-7 моль/л представ ляют собой плавные кривые. Увеличение концентрации ДМФА в раза не изменяет зависимости скорости реакции от йода, что харак терно для реакций, протекающих по механизму Лэнгмюра - Хин шельвуда, при адсорбции реагента и растворителя на различных ак тивных центрах поверхности металла [2]:

K I2 + S1 (I2)S K ДМФА + S2 (ДМФА)S2 k Продукты реакции (I2)S1 + (ДМФА)S где S1, S2 – активные центры, на которых осуществляется адсорбция иода и ДМФА соответственно, K1 и K2 – константы равновесия ад сорбции иода и ДМФА на поверхности меди, k3 – константа скорости лимитирующей стадии.

Выражение для скорости реакции имеет вид:

kK1 K 2 [ I 2 ][ ДМФА] w, 1 K1[ I 2 ] K 2 [ ДМФА] K1 K 2 [ I 2 ][ ДМФА] k k3 N1 N где N1 и N2 - число активных центров адсорбции на поверхности меди.

XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Мы провели линеаризацию полученных в кривых в координатах 1 W f 1 C, что позволило рассчитать константы равновесия K1 и K и константу скорости k при шести различных температурах (285 K;

295 K;

298 K;

303 K;

313 K;

323 K) и определить энтальпии и энтропии адсорбции иода и ДМФА и энергию активации лимитирующей стадии с высокой точностью.

Список литературы 1. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. Kinetics and mechanism of the reaction of benzyl chlorides with copper in dimethylformamide // J. Phys. Org.

Chem. – 2005. –V. 18. – N 10. – P. 1023-1031.

2. Bewan C.W. // J. Chem. Soc.-1960.-№ 3.-P. 1347-1352.

Фотохимия фульвокислоты в водных растворах М.П. Юркова Научный руководитель — к.х.н., с.н.с., И.П. Поздняков Институт химической кинетики и горения им. Воеводского СО РАН 630090, Новосибирск, Институтская, 3, yurkova@kinetics.nsc.ru Гуминовые вещества (ГВ) составляют значительную долю органи ческого вещества природных вод и представляют собой сложные смеси биохимически устойчивых высокомолекулярных соединений.

Согласно общепринятой классификации [1, 2] ГВ подразделяют на три составляющие: гумин–неизвлекаемый остаток, нерастворимый ни в щелочах, ни в кислотах;

гуминовые кислоты (ГК) –фракция ГВ, рас творимая в щелочах и нерастворимая в кислотах (при рН 2);

фульво кислоты (ФК)–фракция ГВ, растворимая и в щелочах, и в кислотах.

Наличие в молекулах ГВ ароматического каркаса, насыщенного функциональными группами, такими как карбоксильные, гидроксиль ные, карбонильные, азот и серосодержащие, обуславливает их способ ность вступать в реакции окисления-восстановления и комплексообра зования. Указанные свойства определяют возможность практического применения ГВ в качестве редокс- и комплексующих агентов при про ведении рекультивации загрязненных металлами сред [3].

При облучении гуминовых кислот ультрафиолетом предполагается образование их возбужденных триплетных состояний, которые фото сенсибилизируют различные фотохимические реакции в природной воде. Эти реакции могут значительно ускорить фотодеградацию рас творенных в природных водах органических загрязнителей, которые устойчивы к облучению в дистиллированной воде [4].

306 Секция III. Теоретические и прикладные аспекты физической и аналитической химии Исследования промежуточных продуктов фотолиза ГВ с помощью времяразрешенных методов наблюдения, например, методом лазер ного фотолиза, весьма ограничены [5, 6].

Данная работа посвящена изучению фотохимии фульвокислоты (Henan ChangSneng Corporation) в водных растворах методом наносе кундного лазерного (355 нм) импульсного фотолиза [7]. Основное внимание уделено изучению природы и спектрально-кинетических характеристик активных промежуточных частиц.

Характер спектральных изменений ФК при стационарном облуче нии растворов с нормальным содержанием кислорода (2.8 10-4 мольл-1) и обескислороженных растворов практически оди наков: исчезают широкие полосы поглощения в районе 310 и 470 нм.

Скорости стационарного фотолиза в данных условиях близки.

Импульсное УФ-возбуждение водных растворов ФК приводит к возникновению широкой полосы поглощения со слабо выраженным максимумом в районе 620 нм. Кинетика гибели поглощения в обескис лороженных растворах хорошо описывается законом второго порядка (2k / l = 2 106 с-1). Введение в раствор ФК кислорода сопровожда ется резким сокращением времени жизни промежуточного поглоще ния. Полученные данные позволяют предположить, что УФ-возбужде ние приводит к образованию триплетного состояния ФК (3ФК). Гибель триплетного состояния в насыщенных кислородом растворах описыва ется кинетикой псевдопервого порядка с константой скорости тушения кислородом 7 108 М-1с-1.

Кинетика гибели 3ФК не зависит от рН среды (2-10), однако вели чина сигнала промежуточного поглощения максимальна в нейтраль ной (6-7) и падает при переходе в щелочную и кислую среды. Скорее всего, этот факт объясняется существованием кислотно-основных рав новесий для хромофоров в составе ФК, которые влияют на эффектив ность интеркомбинационной конверсии.

Заключение Импульсное УФ возбуждение фульвокислоты в водных растворах приводит к рН-зависимому образованию триплетного состояния дан ной молекулы с максимумом поглощения на 620 нм.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (11-03-00268, 12-03-00482, 12-03 91153-ГФЕН) и Программы интеграционных проектов СО РАН (грант № 88).

Список литературы 1. Stevenson F.J. Humus Chemistry: Genesis, Composition, Reactions. New York:

John Wiley&Sons, 1982. p. 443.

2. Орлов Д.С. Химия почв. Москва: Изд-во МГУ, 1992. 259 с.

XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 3. Гусева Т.В. и др. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды. Справочные материалы. М.: «Эколайн», 2000. 87 с.

4. Zepp R.G., et al. // Environ Sci Technol. 1985. 19. 1. P. 74–81.

5. Lang K. et al. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1997. 62. P. 1159.

6. Чайковская О.Н. // Изв. АН. Сер. Хим. 2004. 2. С. 300-304.

7. Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Vorobyev D.Y., Bazhin N.M., Vauthey E. // J. Photochem. Photobiol. A:Chem. 2006. 181. 1. P. 37-43.

Содержаниеи авторский указатель 308 Содержание Секция I.

Химия и химическая технология неорганических веществ и материалов  Получение кислотостойких керамических материалов  А.В. Адыкаева........................................................................................ 3  Теплообмен в зоне нагрева вагранок минераловатного производства  Д.Г. Алпацкий, С.В. Самченко............................................................. 5  Теплоемкость и термодинамические свойства теллурита стронция-церия . Аманжан, С.С. Шакеев, А.А. Ашеева, К.Б. тем, Д.С. Балташ, Н.А. Махатова................................................................. 7  Дисперсность и пористая структура оксидов олова, полученных электрохимическим синтезом с помощью переменного тока  М.А. Балмашнов, Д.А. Горлушко, Н.В. Усольцева, А.С. Долинина. 9  Концентрирование гликолевой кислоты методом электродиализа с биполярными мембранами  А.В. Беренда, П.С. Щербаков............................................................. 11  Конструкционная керамика на основе системы ZrO2-Al2O c пониженной температурой спекания  Д.А. Бурдыкин, И.М. Артемкина, Н.А. Макаров.............................. 13  Выбор способа гранулирования сорбента из отходов производства  Н.В. Вахрамеева, С.Ю. Олчонова, Ю.С. Якушева............................ 15  Получение композиционных магнезиальных вяжущих веществ на основе природного и техногенного сырья  И.В. Головнина, Е.В. Тимофеева....................................................... 17  Новые комплексы никеля Ni (I) с дииминовыми лигандами: синтез и перкспективы применения в катализе  Н.С. Гуринович, С.К. Петровский...................................................... 19  XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Извлечение палладия (II) модифицированным углеродминеральным сорбентом  Т.А. Диденко, М.С. Вакунова............................................................. 22  Исследование кинетических закономерностей процесса электрохи мического окисления кадмия и меди в растворах хлорида аммония  А.С. Долинина, М.А. Балмашнов, Н.В. Усольцева.......................... 24  Влияние технологических параметров получения пеноматериала на его плотность и водопоглощение  М.А. Душкина...................................................................................... 26  Новый катализатор дегидрирования циклогексанола в производстве капролактама  Д.Ш. Джумамухамедов....................................................................... 28  Гелеобразующий состав на основе силиката натрия для получения оптически прозрачного огнезащитного геля  А.В. Епифанцева.................................................................................. 30  Керамика на основе карбида кремния для фильтрационных элементов  С.В. Житнюк, Н.А. Макаров............................................................... 32  СВЧ-синтез и определение растворимости магнийсодержащего гидроксиапатита  И.В. Жук, Л.А. Рассказова.................................................................. 34  Исследование возможности получения удобрительной смеси на основе золы от сжигания древесины  А.Ю. Захарова...................................................................................... 36  Исследование влияния состава шихты на фазово-структурный состав нанослоистого дисульфида молибдена, полученного методом СВС  Ю.А. Иртегов, В.В. Ан........................................................................ 38  Формирование и устойчивость эттрингита в сухих строительных смесях  В.В. Кайсаров, Е.М. Макаров, С.В. Самченко.................................. 40  Синтез и электрофизические свойства теллурита калия-церия  С.Б. Канафина, А.Т. Дюсекеева, Л.А. Сарсенбаева, Ж.С. Калдыбаева, А.Т. Кездикбаева, З.М. Шарипова...................... 42  Влияние добавки метамикса на свойства плиточного клея  А.И. Клёсова, О.А. Голубева.............................................................. 44  310 Содержание и авторский указатель Получение композиционных материалов на основе нефелинового шлама и жидкого стекла  А.Е. Ковязина....................................................................................... 46  Влияние тонкомолотых шлаков на свойства цемента  И.В. Козлова, С.В. Самченко.............................................................. 48  Смешанные магнезиальные вещества на основе цеолитовых пород  Ю.А. Колбасюк.................................................................................... 50  Технология очистка подземных вод от коллоидных соединений железа путем временного понижения рН  М.Г. Коробкова, К.И. Мачехина......................................................... 51  Гранулирование керамзитовой пыли  И.В. Крупко, А.М. Ежов..................................................................... 53  Поверхностная активность образцов ZrO2, полученных золь-гель методом и содержащих ионы Ag, Cu, Au  Т.В. Култыгина, Май До Тхюи........................................................... 55  Исследование процесса синтеза тетрафтороброматом щелочноземельных металлов  И.А. Курский, А.А. Пастухов, В.И. Соболев.................................... 58  Современная одноупаковочная силикатная краска для разметки автомобильных дорог  Е.Ю. Лебедева...................................................................................... 60  Разрушение меди в растворах хлоридов под действием переменного тока промышленной частоты  М.И. Лежнина...................................................................................... 62  Пористые корундовые подложки для полупроницаемых мембран  Д.О. Лемешев, О.В. Яровая, А.Г. Калмыков, Ю.В. Макаркина, И.С. Смольянова................................................... 64  Изучение закономерностей формирования углеродных нанотрубок и катализаторов для их получения  А.Е. Лясова........................................................................................... 66  Влияние состава жидкой фазы на морфологию эттрингита  Е.М. Макаров, С.В. Самченко............................................................ 67  Огнезащитные составы на основе жидкого стекла  Е.В. Мельник........................................................................................ 69  XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Получение композиционных изделий на основе жидкостекольного связующего  А.В. Митусова..................................................................................... 71  Синтез наночастиц сульфида кадмия методом лазерной абляции объемных мишеней металлического кадмия в жидкости  А.И. Назарова...................................................................................... 73  Влияние содержания меди на свойства нанолюминофора ZnS:Cu,Cl  О.Н. Панышева, Е.С. Полищук, О.В. Володина, Л.А. Селюнина, А.О. Зорин................................................................ 75  Газофазный синтез тетрафторобромата бария из бромида бария  А.А. Пастухов, И.А. Курский, В.И. Соболев.................................... 78  Изучение кинетики взаимодействия тетрафторобромата калия с тетрабромметаном  А.А. Пастухов, И.А. Курский, В.И. Соболев.................................... 80  Поверхностные явления в процессе десорбции аммиака из жидкости в поток газа  М.Ш. Залилеев, Е.В. Подоплелов...................................................... 81  Влияние проникающей гидроизоляции на коррозионную стойкость цементного камня  Е.П. Помазкин, Ф.Л. Капустин, А.М. Спиридонова........................ 84  Поиск и оценка возможности использования природного сырья для производства магнезиального цемента  А.Н. Постникова.................................................................................. 86  Разработка грунтового слоя для каркасов зубных протезов на основе алюмооксидной керамики ВК 95-1  О.А. Проскурдина, Д.В. Проскурдин................................................ 88  Гидротермальный синтез наносoединения Sb2S3  Б.З. Рзаев, А.М. Караев, А.Б. Рзаева................................................. 89  Влияние концентрации ацетата натрия на электрохимическое окисление меди переменным током  И.В. Рыбалко........................................................................................ 92  Морфология и кислотно-основные свойства поверхности ZnS – люминофоров, капсулированных оксидными пленками в плазме  И.В. Савина, Л.А. Селюнина, К.А. Огурцов, А.А. Ерузин.............. 94  312 Содержание и авторский указатель Определение рентгенографических характеристик сложного висмутита  А. Сальжанова, А.Т. Кездикбаева, А.Т. Дюсекеева, З.М. Шарипова, К.М. Мамраева, Г.Т. Кокибасова........................... 96  Изучение процесса кристаллизации из модельного раствора плазмы крови человека  А.А. Солодянкина, О.А. Голованова................................................. 98  Разработка технологии переработки пылевидных отходов на примере золошлаков и пиритного огарка  А.А. Стрельцова, А.П. Полторанина................................................ 100  Гидравлические магнезиальные вяжущие  А.В. Сухушина................................................................................... 102  Исследование процессов формирования эмалевого покрытия на стадии сушки шликера  О.Л. Парамонова, И.С. Точилова..................................................... 104  Разработка технологии извлечения цветных металлов из отходов горнодобывающей промышленности  Н.Е. Тусипбаев, Е.С. Мустафин, А.М. Пудов, З.Б. Абсат.............. 106  Микроструктура продуктов неравновесного электрохимического окисления меди и алюминия  Н.В. Усольцева................................................................................... 108  Некоторые закономерности совместного спекания фторидов кальция и магния  Ш.А. Хабибулин................................................................................ 110  Исследование процесса окислительного фторирования благород ных металлов с применением тетрафтороброматов щелочных и щелочноземельных металлов на примере металлического иридия  А.В. Хамлова, В.А. Головкова, С.И. Ивлев..................................... 111  Перспектива применения микропузырьковой газожидкостной среды для очистки воды от солей временной жесткости  Н.М. Хиеу, Н.В. Маланова................................................................ 113  Изменение свойств нановолокон AlOOH за счет модифицирования ионами марганца (II)  А.А. Цхе, Е.Н. Грязнова.................................................................... 115  К расчёту на прочность деталей роторов машин  С.О. Черкасов..................................................................................... 117  XIV Всероссийская научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых с международным участием, ТПУ, Томск, 2013 Экструзионный метод получения сорбентов из вторичного сырья  А.А. Шевченко................................................................................... 119  Секция II.



Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 |
 



 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.