авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |
-- [ Страница 1 ] --

Санкт-Петербургский государственный университет

Российское химическое общество им. Д.И. Менделеева

«МЕНДЕЛЕЕВ-2013»

VII ВСЕРОССИЙСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ

МОЛОДЫХ УЧЁНЫХ, АСПИРАНТОВ И СТУДЕНТОВ C

МЕЖДУНАРОДНЫМ УЧАСТИЕМ

ПО ХИМИИ И НАНОМАТЕРИАЛАМ

ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ

СЕКЦИЯ 2

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Санкт-Петербург

2013

Менделеев-2013. Аналитическая химия. Седьмая всероссийская конференция молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием по химии и нанотехнологиям. Тезисы докладов. – СПб. : Изда тельство Соло, 2013. – 206 с.

ISBN © Авторы, 2013.

Организаторы конференции ОРГАНИЗАТОРЫ КОНФЕРЕНЦИИ Химический факультет Санкт-Петербургский государственный университет Российское химическое общество им. Д.И. Менделеева Программный комитет:

Русанов А.И., д.х.н., академик РАН Кукушкин В.Ю., д.х.н., член-корреспондент РАН Смирнова Н.A., д.х.н., член-корреспондент РАН Эварестов Р.А., д.ф.-м.н, академик РАЕН Москвин Л.Н., д.х.н., академик РАЕН Ермаков С.С., д.х.н., профессор Билибин А.Ю., д.х.н., профессор Карцова А.А., д.х.н., профессор Кузнецов М.А., д.х.н., профессор Никольский А.Б., д.х.н., профессор Мурин И.В., д.х.н., профессор Тойкка А.М., д.х.н., профессор Тверьянович Ю.С., д.х.н., профессор Организационный комитет:

Председатель оргкомитета Туник С.П., д.х.н., профессор, проректор СПбГУ по научной работе Заместитель председателя оргкомитета Балова И.А., д.х.н., профессор, декан химического факультета СПбГУ

Ученый секретарь конференции Пенькова А.А., к.х.н., ассистент Ученый секретарь конференции Тойкка М.А., к.х.н., ассистент Организаторы конференции Члены оргкомитета Маньшина А.А., к.ф-м.н., доцент, Председатель секции «Нанохимия и наноматериалы»

Иванова Т.Ю., доцент, секретарь секции «Нанохимия и наноматериалы»

Родинков О.В., д.х.н., профессор, Председатель секции «Аналитическая химия»

Журавлёва Г.А., аспирант 2 курса, секретарь секции «Аналитическая хи мия»

Тимошкин А.Ю., к.х.н., доцент, Председатель секции «Неорганическая химия»

Краснова И.С., секретарь секции «Неорганическая химия»

Дарьин Д.В., к.х.н., доцент, Председатель секции «Органическая химия»

Грошева Д.С., студент 4 курса, секретарь секции «Органическая химия»

Ванин А.А., к.х.н., доцент, Председатель секции «Физическая химия»

Сташкова А.Э., студент 4 курса, секретарь секции «Физическая химия»

Приходько И.В., к.х.н., доцент Семенок Дмитрий, студент Булатов А.В., д.х.н., доцент Фрезе Елена, студент Муджикова Г.В., к.х.н., доцент Кряжевских Галина, студент Земцова Е.Г., к.х.н., с.н.с. Кондратенко Юлия, студент Селютин А.А., к.х.н., ст. преподаватель Медведев Роман, студент Пулялина А.Ю., к.х.н., ассистент Кашина Анна, студент Петров А.А., студент Новожилова Мария, студент Калинин Е. О., к.х.н., ст. преподаватель Стукалов Александр, студент Пронских А., студент Якиманский Антон, студент Голикова А.Д., студент Иванов Даниил, студент Тоногина Н., студент Галлямова Валерия, студент Санкович А.М., к.х.н., инженер Калиничев Андрей, студент Фульмес К., аспирант Митрофанов Андрей, студент Абдулаева Л., студент Демкив Владимир, студент Ростовский Н.В., аспирант Ходасевич Мария, студент Фалькова М., аспирант Критченков Андрей, аспирант Кулиш Кирилл, студент Елена Михеева, студент Пленарные доклады ПЛЕНАРНЫЕ ДОКЛАДЫ Владимир Исаакович МИНКИН Российский химик, академик, член Королевского химического общества Великобритании, директор НИИ физи ческой органической химии ЮФУ, за ведующий кафедрой природных и вы сокомолекулярных соединений химиче ского факультета ЮФУ.

Основные работы В. И. Минкина по священы физической органической и квантовой химии, изучению строения и молекулярной динамики органических и металлоорганических соединений.

В 1974 г. совместно с Л. П. Олехновичем и Ю. А. Ждановым открыл явление ацилотропии – быстрой обратимой миграции ацильных групп между нуклеофильными центрами в органических молекулах. Развил но вое научное направление – химию структурно нежёстких молекул в ос новном и возбуждённых состояниях, разработал теорию орбитальной ста билизации «неклассических» структур органических соединений. Иссле довал таутомерию и фотохромизм органических соединений, стереодина мику координационных соединений, неклассические органические и эле менторганические структуры, бистабильные молекулярные системы с управляемыми светом обратимыми перегруппировками.

Член редколлегии журналов «Advances in Heterocyclic Chemistry», «Mendeleev Communications», «Успехи химии», «Журнал общей химии», «Журнал органической химии», «Известия РАН (сер. хим.)», «Химия гете роциклических соединений». Автор 12 монографий и более чем 800 статей в отечественной и зарубежной печати, 60 российских и международных патентов. Один из наиболее цитируемых российских учёных.

Лауреат Государственной премии СССР (1989), премий РАН им.

А. М. Бутлерова (2000), им. Л. А. Чугаева (2003) и им. А. Н. Несмеянова (2009). LXII Менделеевский чтец (2006, «Полифункциональные материалы для молекулярной электроники»).

Пленарные доклады Юрий Александрович ЗОЛОТОВ Советский и российский химик аналитик, академик, заведующий ла бораторией аналитической химии платиновых металлов ИОНХ РАН, заведующий кафедрой аналитической химии химического факультета МГУ, доктор химических наук

.

Важнейшими направлениями научной деятельности Ю. А. Золотова являются экстракция неорганических соединений, аналитическое концен трирование микроколичеств элемен тов, ионная хроматография.

С 1989 по 1999 гг. директор Института общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова. В 1991–1995 гг. – первый президент Всероссийского химического общества им. Д. И. Менделеева. Главный редактор «Журнала аналитической химии». Член редколлегии журнала «Заводская лаборато рия».

Награждён Золотой медалью им. Д. И. Менделеева (1993) за цикл работ «Теоретические исследования в области экстракции металлов и использо вание их результатов в химическом анализе», премией имени выдающего ся радиохимика В. Г. Хлопина за цикл исследований «Разработка новых методов разделения и концентрирования вещества для решения аналити ческих, препаративных и технологических задач радиохимии» (2004, сов местно с Л. Н. Москвиным и Б. Я. Спиваковым). LXIII Менделеевский чтец (2007, «Аналитическая химия: день сегодняшний»).

Пленарные доклады Александр Викторович КАБАНОВ Российский и американский учёный химик, доктор химических наук. Специа лист в области химии полимеров медико биологического назначения. Цитирование работ А. В. Кабанова, опубликованных после 1984 г., свыше 11000. Индекс Хир ша – 59.

Принадлежит к научным школам И. В. Березина и В. А. Кабанова. Лауреат премии Ленинского Комсомола (1988).

Работает в США с 1994 г. Основные ра боты, начатые в СССР и продолженные в США, положили начало использованию полимерных наноматериалов для доставки лекарств и ДНК в клетку.

В настоящее время является заслуженным профессором фармацевтиче ского факультета и директором центра нанотехнологий для доставки ле карств университета Северной Каролины, содиректором института нано медицины Каролины, г. Чапел Хилл, США. В 1994–2012 гг. профессор фармацевтического факультета и института исследования рака в медицин ском центре университета Небраски, г. Омаха, США, директор центра до ставки лекарств и наномедицины, который основал в 2004 г. Профессор химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова с 2002 г. В 2010 г.

получил грант Правительства РФ и основал в МГУ лабораторию химиче ского дизайна бионаноматериалов.

В 2006–2008 гг. председатель экспертного совета Национального ин ститута здоровья США по биоматериалам и биоповерхностям.

Пленарные доклады Владимир Петрович ФЕДИН Доктор химических наук, профес сор, член-корреспондент РАН, дирек тор Института неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН.

В 1980 г. защитил кандидатскую диссертацию на тему «Бисциклопен тадиенильные комплексы ниобия», в 1994 г. – докторскую диссертацию «Синтез, строение и химические свой ства тио- и селенокомплексов молиб дена и вольфрама».

Автор более 320 научных статей в Российских и международных журналах.

Ассоциированный член IUPAC (отделение неорганической химии).

Стипендиат фонда Александра фон Гумбольдта (Германия), Королевского общества Великобритании, Японского общества по содействию науке и Швейцарского научного общества. Приглашенный профессор в универси тетах Версаль (Франция), Ла Лагуна (Испания) и Токио (Япония).

Является членом редколлегии журналов «Известия Академии наук. Се рия химическая» и «Химия в интересах устойчивого развития».

Пленарные доклады Игорь Сергеевич ДМИТРИЕВ Российский химик, историк науки.

Кандидатская диссертация (1976) по священа истории квантовой химии, док торская (1990) – истории атомистиче ских учений XVII–XIX вв.;

последняя была защищена одновременно по специ альностям «история науки и техники» и «неорганическая химия».

С 1991 г. директор Музея-архива Д. И. Менделеева СПбГУ.

Является профессором кафедры философии науки и техники философ ского факультета СПбГУ, профессором кафедры теории и методики есте ственнонаучного образования Санкт-Петербургской Академии постди пломного педагогического образования;

член Правления Санкт Петербургского отделения Российского химического общества им.

Д. И. Менделеева, член History of Science Society (США), член редколле гий журналов «Вопросы истории естествознания и техники», «Журнал общей химии» и «History of Science» (Великобритания).

Неоднократно выступал с лекциями и докладами в университетах США, Германии, Японии и других стран. Автор около 70 работ, в том чис ле четырёх монографий.

Пленарные доклады Роберт Александрович ЭВАРЕСТОВ Советский и российский ученый.

Заведующий кафедрой квантовой химии СПбГУ, доктор физико математических наук, профессор;

академик РАЕН (1992). В 1967– 1990 гг. – доцент, профессор ЛГУ;

1990–1994 – директор НИИ химии.

Заслуженный деятель науки Россий ской Федерации (1998). Награжден медалью ордена «За заслуги перед Отечеством» II степени (2010) и большой медалью Латвийской академии наук (2007). Дважды лауреат университетской премии за лучшие научные труды (1982, 2005). Является иностранным членом Академии наук Латвии (2003), Гумбольдтовским профессором (1998).

Активно занимаясь научной работой, развил новое направление совре менной квантовой химии – квантовая химия твердого тела. В основе этого направления лежит применение для решения задач химии твердого тела молекулярных моделей и расчетных методов квантовой механики моле кул, что позволяет исследовать электронное строение сложных кристалли ческих систем, поверхностей твердых тел и процессов адсорбции, влияние примесей и дефектов структуры на свойства кристаллов.

Автор более 250 научных работ (из них около 100 – в международных научных изданиях). Неоднократно приглашался для чтения лекций в уни верситеты Германии, Франции, Швеции.

Р. А. Эварестов – член Ученого Совета СПбГУ, член специализирован ного совета по защите докторских диссертаций;

член правления Санкт Петербургского отделения Всероссийского Химического общества им.

Д. И. Менделеева.

Пленарные доклады Александр Матвеевич ТОЙККА Заведующий кафедрой химической термо динамики и кинетики СПбГУ, доктор химиче ских наук, профессор. После окончания хими ческого факультета Ленинградского универ ситета в 1969 г. – аспирант, научный сотруд ник, доцент, профессор химического факуль тета СПбГУ (ЛГУ). С 1999 года – заведующий кафедрой химической термодинамики и кине тики. Член ряда комитетов международных научных организаций: комиссии IUPAC по растворимости, группы «Fluid Separation» Eu ropean Federation of Chemical Engineering (EFCE), секции по химической термодинами ке и термохимии Научного совета РАН по физической химии. Член Учеб но-методического Совета «Химия, физика и механика материалов» УМО по классическому университетскому образованию РФ.

Научная деятельность связана с работами термодинамической школы ЛГУ-СПбГУ;

первые статьи посвящены фазовым переходам в гетероген ных системах. В дальнейших работах рассмотрены проблемы термодина мической устойчивости систем различных физико-химических типов: ре зультаты имеют не только фундаментальное, но и практическое значение для прогнозирования термодинамических свойств многокомпонентных систем. Исследования мембранных процессов включают элементы нерав новесной термодинамики, эти работы одновременно посвящены поиску эффективных мембранных материалов (задача «состав – структура – свой ство»). Работы последнего десятилетия связаны с изучением одновремен но протекающих процессов в многокомпонентных системах (реакционно массообменные процессы), особое внимание уделяется термодинамиче скому анализу критических явлений в химически реагирующих средах.

Автор около 120 статей в отечественных и международных научных изданиях. Приглашался для чтения лекций и проведения семинаров в Гей дельбергском и Ростокском университетах (Германия), Университете Мальмо (Швеция), Университете Гронингена (Нидерланды).

А.М. Тойкка – член Ученого Совета химического факультета, член диссертационного совета при СПбГУ. Почетный работник Высшего про фессионального образования РФ (2009).

Пленарные доклады Регина Маратовна ИСЛАМОВА Доктор химических наук, доцент, заведу ющий кафедрой химии Башкирского госу дарственного аграрного университета.

В 2007 г. защитила кандидатскую диссер тацию на тему «Трехкомпонентные металло ценовые инициирующие системы для ком плексно-радикальной полимеризации метил метакрилата», в 2010 г. – докторскую диссер тацию «Металлокомплексные соединения в контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров», посвященную во просам создания и разработки новых высокоэффективных инициирующих систем на основе металлокомплексных соединений различного строения и вещественных инициаторов для проведения радикальной полимеризации виниловых мономеров в контролируемом режиме и получения полимеров крупнотоннажного производства с улучшенными характеристиками. С 2011 г. занимает должность профессора кафедры химии ФГБОУ ВПО Башкирского ГАУ. С 2012 г. является заведующим кафедрой химии ФГБОУ ВПО Башкирского ГАУ (старший научный сотрудник ИОХ УНЦ РАН по совместительству).

Соавтор более 50 статей, рекомендованных ВАК, 3 патентов на изобре тение, редактор научной книги (двухтомник, издательство Nova Science Publishers, Inc.: New York, 2012);

член Российского химического общества им. Д. И. Менделеева;

лауреат Государственной республиканской моло дежной премии в области науки и техники (2012).

Пленарные доклады Jean-Luc GARDEN Dr. Jean-Luc Garden is one of the word leaders in highly sensitive instru mental developments in nano calorimetry. He is carrying out research in a CNRS laboratory (French research governmental laboratory): the “Institut Nel”. The Institut Nel is a laboratory in condensed matter physics (nanoscience, materials, low temperatures) with interdisciplinary components oriented towards chemistry and biophysics. It is composed of about 350 researchers and engineers. In this laboratory, research teams rely on technological centers with expertise in in strumentation, measurement and materials elaboration. Jean-Luc Garden and collaborators developed for few years sensitive nano-calorimetric experiments based on innovative sensors. These sensors are developed by means of modern micro-fabrication technologies. These sensitive experiments have allowed the detection of new phase transitions in small systems at very low temperature, as well as dynamic calorimetric phase transitions in biological objects (proteins, DNA) or polymers (PTFE, PVAc) at ambient temperature. Moreover, Jean-Luc Garden develops his own thermodynamic models based on non-equilibrium thermodynamics in order to interpret the results of the experiments. He is an author of majority of the articles in international journals, chapters in books, and patents.

Пленарные доклады Ирина Анатольевна БАЛОВА Доктор химических наук, профес сор кафедры органической химии, де кан химического факультета СПбГУ, член правления Санкт-Петербургского отделения Всероссийского Химиче ского общества им. Д. И. Менделеева.

И. А. Балова закончила химический факультет и аспирантуру Ленинград ского (ныне Санкт-Петербургского) государственного университета, и вся ее научная карьера связана с СПбГУ. Областью научных интересов явля ется химия ацетиленовых и диацетиленовых соединений: разработка мето дов синтеза, исследование свойств и химических превращений. Большой цикл работ посвящен изучению превращений сопряжённых диацетиленов в суперосновных средах – открыта реакция «диацетиленовой молнии» – смещение сопряженной системы тройных связей в терминальное положе ние вдоль неразветвленной углеродной цепи. Разработаны методы функ ционализации на основе реакций литиевых производных терминальных диацетиленов и Pd-катализируемого кросс-сочетания. Актуальной темой является разработка методов синтеза гетероциклов, конденсированных с ендидииновой системой – аналогов природных антибиотиков и противо раковых препаратов.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады СЕКЦИЯ АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УСТНЫЕ ДОКЛАДЫ MICROCHIP REAL-TIME PCR ANALYZER FOR CLINICAL DIAGNOSTIC Suvorova A. O.

Saint Petersburg State University, Saint Petersburg, Russia Аспирант II г.

alex215@ukr.net

Научный руководитель: Slyadnev M.N., Ganeev A.A.

Development of non expensive and time-saving techniques based on the poly merase chain reaction (PCR) is of great importance for modern diagnostics.

PCR method is usually used to detect and identify pathogens (e.g. pathogenic microorganisms, fungi and viruses). Compared to cultural methods of analysis, PCR has many advantages and allows to solve many diagnostic tasks quickly and accurately.

PCR system’s miniaturization is one of the attractive directions for medical de vice development, which decrease analysis time, consumption of expensive rea gents and improve the sensitivity. In the last decade many devices that use mi crochip technology were extensively investigated.

We propose a new approach to miniaturize rt-PCR system, which allows to sim plify automation, to reduce analysis time and a number of manual operations. In the designed system all necessary reagents for PCR are lyophilized in microre actor cells of the microchip.

We have designed eight test systems for Trichomonas vaginalis (TV), Candida albicans (Ca), Mycoplasma genitalium (MG), Mycoplasma hominis (MH), Chlamydia trachomatis (CT), Ureaplasma spp (Ur.spp), Neisseria gonorrhoeae (NG), and Herpes simplex virus (HSV) identification.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады The specificity of each developed test systems have been estimated against re maining seven non-specific STI’s and following frequently occurring microor ganisms: Candida glabrata;

Candida krusei;

Neisseria flava;

Neisseria subflava;

Neisseria sicca;

Neisseria mucosa;

Treponema pallidum. Samples of those mi croorganisms with DNA concentration of 110 5 genome-equivalents per 1 ml did not yield non-specific products and confirmed high specificity of the reagent kits.

In order to evaluate the sensitivity of the microchip rt-PCR system, a variety of DNA samples, extracted from the scrapping material of urogenital system, urea samples and human prostate secretion has been verified. As a result, it was found that the analytical sensitivity of the proposed system was 110 3 genom equivalent per 1 ml confirmed by control samples provided by in terlABsRVICE, Russia. For all eight test systems the efficiency of PCR was within 95-100% for lyophilized microchips.

To evaluate a storage time of developed system microchips were stored under identical temperature conditions (t=24-26°C) in a dry dark place. The efficiency of PCR for microchips stored for 5 month decreased from 100% to 97%, which is satisfactory for practical applications.

Optimal PCR analysis time was obtained to be 33 min for 45 cycles that is 2- times faster than conventional test-tube PCR analysis.

Experimental evaluation of the system with lyophilized microchips was carried out in several clinical institutions in St. Petersburg, Russia.

For statistical estimation of false positive results we have determined diagnostic specificity of developed test systems. For MH, Ca, MG, TV and HSV the value of the diagnostic specificity was 100%. For CT, Ur.spp, NG diagnostic speci ficity was 99%, 92.4% and 93.8% respectively.

Several negative samples showed the PCR inhibition monitored by internal con trol. To decrease the number of re-analyzed samples we plan to optimize the existing methods of sample preparation for obtaining higher purity of DNA samples that do not include compounds which can inhibit PCR.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады СОРБЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ 2,4 ДИХЛОРФИНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (2,4-Д) И ЕЕ МЕТАБОЛИТА ИЗ ВОДНЫХ СРЕД Арустамов Я. Р., Губин А. С.,Чурилина Е.В., Гусев Д. Н.

Воронежский Государственный Университет Инженерных Технологий, Воронеж, Россия Аспирант II г.

aru.yanis@yandex.ru Научный руководитель: Суханов П. Т.

2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д) и ее метаболит 2,4 дихлорфенол (2,4-ДХФ) являются токсичными, трудно деградирующими техногенными полютантами, относящимися к группе приоритетных эко токсикантов.

Хлорпроизводные органических соединений, в т.ч. 2,4-Д и 2,4-ДХФ находят применение в качестве пестицидов, дезинфицирующих средств, консервантов древесины. Они могут образовываться в процессе отбелива ния хлором пульпы при производстве бумаги и при хлорировании водо проводной воды. Опасность этих загрязнителей для окружающей среды обусловлена не только их собственной токсичностью, но и способностью превращаться в еще более токсичные вещества, такие как диоксины. Со гласно СанПиН, в питьевых водах содержание хлорфенолов подлежит обя зательному контролю, и их определение является актуальным для анали тического контроля природных, питьевых и сточных вод.

Непосредственное определение малых и следовых концентраций 2,4-Д и 2,4-ДХФ на уровне меньше ПДК в практически невозможно без предварительного сорбционного концентрирования в динамических усло виях на малых колонках-концентраторах, наполненных специальным сор бентом, обеспечивающим как достаточно полное извлечение определяе мых веществ, так и их эффективное элюирование. Колонка-концентратор может обеспечивать сохранность пробы в течение длительного времени, исключая улетучивание определяемых веществ. Не все сорбенты и режи мы концентрирования обеспечивают высокую степень концентрирования на стадиях сорбции и десорбции, поэтому правильный подбор сорбента и режима работы концентратора является актуальным и очень важным эта пом в схеме пробоподготовки при аналитическом определении токсикан тов.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады Основной задачей работы являлся выбор оптимальных условий для разработки способа концентрирования 2,4-Д и 2,4-ДХФ в динамических условиях.

Для концентрирования пестицида и его метаболита из водных сред применен полимер на основе N-винилпирролидона (ВП) сшитый эти ленгликольдиметакрилатом (ЭДГМА) в соотношении 1:1.

Растворы анализируемых веществ (рН 3) с концентрацией 0,05 г/л (область линейности изотерм сорбции) пропускали при помощи насоса через патрон наполненный сорбентом массой 0,05 г со средней скоростью 3мл/мин.

Установлено, что масса 2,4-Д сорбированного твердой фазой из объема соответствующего 10 %-му проскоку составляет 3,5мг;

а для 2,4 ДХФ - 3 мг соответственно.

Десорбцию из колонки проводили этиловым спиртом, подщелочен ным гидроксидом натрия до рН 10. Установлено, что 2,4-Д полностью вы мывается в 4 мл, 2,4-ДХФ – в 3мл элюата.

Результаты исследования применены для разработки методик се лективного определения 2,4-Д и 2,4-ДХФ в водных растворах.

О ВОЗМОЖНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ И ГЕРМАНИЯ В СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВИДЕ МОЛИБДЕНОВЫХ ГЕТЕРОПОЛИАНИОНОВ МЕТОДОМ КИНЕТИЧЕСКОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ Баянов В. А.

Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет “ЛЭТИ” имени В.И. Ульянова (Ленина), Санкт-Петербург, Россия Молодой учёный.

mad.scientist@rambler.ru Научный руководитель: О.В. Рахимова Германий образует с молибдат-ионами желтый гетерополианион (ГПА) [Ge(Mo2O7)6]8-, аналогичный иону [Si(Mo 2O7)6]8–, который может существовать в двух изомерных формах (- и -формах), которые разли чаются устойчивостью и коэффициентом экстинкции. Процесс комплексо образования ГПА этих элементов протекает согласно следующим реакци ям [1]:

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады Si(OH)4 +12MoO4 4- +16H+ [Si(Mo2O7 )6 ]4- +10H2O H4GeO4 +12Mo6O4 4H+ [GeMo12O40 ]4 4H2O При классических спектрофотометрических определениях герма ния в виде -формы германиево-молибденовый ГПА в растворе должны быть соблюдены следующие условия: отношение [Н+] : Мо 1,5 и концен трация азотной кислоты в пределах 0,15-0,30 N. В этих условиях германи евомолибденовый ГПА устойчив в растворе около 20 мин., после чего по степенно переходит в более стабильную -форму [2]. Сложность опреде ления германия в виде германиевомолибденового ГПА связана не только с его устойчивостью в растворах, но и с наличием мешающих анионов (SO42, Cl-), ослабляющих окраску комплекса, и элементов (Si, As (V), P (V)), образующих аналогичные окрашенные соединения при таких же парамет рах реакционной среды.

Целью настоящей работы было исследование реакции комплексо образования ионов германия с молибдатсодержащим реагентом и устой чивости полученного комплекса в водных растворах в условиях спектро фотометрирования кремнемолидебнового ГПА (рН=1,2) для выявления возможности определения этих двух элементов в совместном присутствии методом кинетической спектрофотометрии в виде одной аналитической формы.

В ходе предварительных экспериментов нами было установлено, что при рН=1,2 -форма германомолиденового ГПА неустойчива, и в про цессе спектрофотометрических измерений фиксируется только изомерный переход. Профили спектров поглощения молиденовых ГПА германия и кремния являются строго аддитивными, поэтому вклад каждого компонен та можно оценить по разнице кинетических характеристик молибдатной реакции для каждого элемента. По результатам эксперимента нами были вычислены коэффициенты молярного погашения для кремнемолибденового ГПА и - и -изомерных форм германомолибдено л вого ГПА при длине волны 390 нм, = моль см 390, -Ge л л, =2400 = моль см моль см 390,-Ge 390,-Si По итогам предварительного эксперимента для исследования рас творов, содержащих германий и кремний, предлагается следующая мето дика: в 50 мл колбе заранее готовится смесь реагентов: 20 мл дистиллиро ванной воды, 2 мл 10%-раствора молибдата аммония, 1,2 мл 4 N соляной кислоты для создания рН=1,2. Аликвота добавляется в смесь реагентов, доводится до метки дистиллированной водой, и содержимое колбы тща тельно перемешивается. Измерения оптической плотности ведутся в квар Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады цевых кюветах 1 см на длине волны =390 нм относительно холостого рас твора через 2 минуты от начала реакции комплексообразования с интерва лом по времени 10-60 секунд в течение не менее 1 часа. Исследуемая аликвота должна в сумме содержать не больше, чем 4,510 -7 моль/мл крем ния и германия. Расчет концентраций кремния и германия в аликвоте про водится по разработанной нами кинетической модели, изложенной в [3].

В связи с ростом интереса к оптическим системам, синтезирован ным на основе оксидов кремния и германия по золь-гель технологии, предлагаемая методика может оказаться перспективной для исследования процесса сополиконденсации германия и кремния. В основу ее могут быть положен метод кинетического спектрофотометрического определения со держания кремния в динамических системах, описанный в [4] и результа ты данного исследования.

Литература Никитина Е. А. Гетерополисоединения. М.: Госхимиздат, 1962.

1.

129, 313с.

Назаренко В.А. Аналитическая химия германия. М.: Наука, 1973.

2.

126 с.

Баянов В.А., Рахимова О.В. Кинетика параллельно 3.

последовательных реакций на примере образования германомо либденовых гетерополианинов. VI всероссийская конференция молодых ученых, аспирантов и студентов с международным уча стием. 3-6 апреля 2012 г. СПб. С. 42-43.

Рахимов В.И., Рахимова О.В., Шильникова М.А., Семов М.П. Ки 4.

нетика начальных стадий золь-гель процесса. I. Метод изучения кинетики гидролиза алкоксидов кремния. Физика и химия стекла.

1999. Т. 25. № 2. C. 113–121.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады РАЗРАБОТКА ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ (МИКРОБНЫХ МАРКЕРОВ) В МОЧЕ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ НОРМАЛЬНОЙ МИКРОФЛОРЫ Безушко А. О.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент V курса.

nw-e005@mail.ru Научный руководитель: Карцова А.А., Родионов Г.Г.

Микрофлора – собирательное название микроорганизмов, нахо дящихся в симбиозе с человеком. Нарушение микрофлоры человека может быть как первопричиной, так и следствием многих заболеваний, без со мнения, усугубляя их течение. Для успешной борьбы с этим явлением необходимы адекватные методы диагностики.

Традиционный анализ на дисбактериоз представляет собой мик робиологический посев на специальные питательные среды. Но у данного метода диагностики есть существенный недостаток – это недостаточный спектр определяемых микробов. Анализу подвергаются лакто- и бифидо бактерии, а также группа традиционно активно растущих на питательных средах микробов. На данный момент решение этой проблемы найдено – им стал метод, недавно прошедший апробацию, и в 2010 г. разрешенный Росздравнадзором к применению в качестве новой медицинской техноло гии «Оценки микроэкологического статуса человека методом хромато масс-спектрометрии» на территории Российской Федерации (Разрешение ФС 2010/038 от 24.02.2010).

Целью данного исследования явилась отработка хромато-масс спектрометрического метода определения жирных кислот (микробных маркеров) в моче для установления нормальной микрофлоры.

Решаемые задачи:

Оптимизация условий пробоподготовки мочи к анализу.

Проверка созданной методики на контрольных образцах для уста новления нормальной микрофлоры.

Адаптация методики на биологических образцах от пациентов с различными урологическими заболеваниями и заболеваниями же лудочно-кишечного тракта.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады Хемометрическая обработка полученных характеристических профилей жирных кислот с целью идентификации микроорганиз мов.

Литература:

1. Ktsoyan, Zhanna A.;

Beloborodova, Natalia V.;

Sedrakyan, Anahit M.;

Osipov, George A.;

Khachatryan, Zaruhi A.;

Kelly, Denise;

Manukyan, Gayane P.;

Arakelova, Karine A.;

Hovhannisyan, Alvard I.;

Olenin, Andrey Y.;

et al. Profiles of microbial fatty acids in the human metab olome are disease-specific, Frontiers in Cellular and Infection Microbi ology (2010), 1, 2. Osipov, G. A., Boiko, N. B., Fedosova, N. F., Kasikhina, S. A., and Lyadov, K. V. Comparative gas chromatog-raphy-mass spectrometry study of the composition of microbial chemical markers in faeces. Mi crob. Ecol. Health Dis. (2009), 21, 159–171.

3. Osipov, G. A., and Turova, E. S. Studying species composition of mi crobial communities with the use of gas chromatography-mass spec trometry. Microbial community of kaolin., FEMS Microbiol. Rev.

(1997), 20, 437–446.

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ МОНОАМИНООКСИДАЗНЫЕ БИОСЕНСОРЫ НА ОСНОВЕ ГРАФИТОВЫХ ПЕЧАТНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ МОДИФИЦИРОВАННЫХ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫМИ МАТЕРИАЛАМИ КАК АНАЛИТИЧЕСКИЕ УСТРОЙСТВА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНТИДЕПРЕССАНТОВ Брусницын Д. В., Варламова Р.М., Байбатарова М.А.

Казанский (Приволжский) федеральный университет, Казань, Россия Аспирант I г.

brussman@live.ru Научный руководитель: Медянцева Э.П.

В настоящее время амперометрические биосенсоры на основе графи товых печатных электродов часто используются как аналитические устройства для определения широкого круга биологически активных ве ществ, в частности, лекарственных соединений.

Антидепрессанты (АД) как лекарственные препараты строгого учета требуют чувствительных и селективных способов определения их Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады содержания для контроля качества фармацевтической промышленности, выявления фальсифицированной продукции, а также для определения терапевтических доз в биологических жидкостях.

В настоящее время для совершенствования существующих биосенсоров и разработки новых используют различные способы модификации поверхности электродов различными графитовыми материалами, в частности, углеродными нанотрубками, нанопокрытиями с неорганическими материалами (гексацианоферратами переходных металлов), полиэлектролитами (хитозан). Сочетание наноматериалов с биомолекулами (ферментами, матричными материалами белкового происхождения) приводит к созданию биокомпозитов, обладающих специфическими свойствами: сохранению свойств и преимуществ отдельных компонентов (ферментов, в частности) и возможностью более глубокой модификации поверхности.

Все эти тенденции нашли отражение в данной работе при разработке новых амперометрических моноаминооксидазных биосенсоров, которые предназначены для определения АД, поскольку лекарственные соединения этого класса проявляют свойства ингибиторов каталитической активности этого фермента.

Предложены новые амперометрические биосенсоры для определения АД на основе модифицированных гексацианоферратом (ГЦФН) никеля, многослойными (МУНТ) углеродными нанотрубками в суспензии в хито зана печатных графитовых электродов конструкции три в одном (31) с использованием иммобилизованного фермента класса оксидаз - моноами нооксидазы (МАО).

Для биосенсоров модифицированных ГЦФН наблюдается концен трационный диапазон 110-5-110-8 моль/л. Нижняя граница определяемых концентраций изменяется от 5 10-9 до 9 10-9 моль/л.

Лучшие аналитические характеристики наблюдались в случае МАО биосенсоров, модифицированных раствором МУНТ в хитозане. В этом случае линейная зависимость между концентрацией АД и величиной ана литического сигнала (ток окисления пероксида водорода) наблюдается в наиболее широком концентрационном диапазоне от n10 -4(-5) до n10-9(-10) моль/л. Нижние границы определяемых концентраций изменяются от 4.310-10 до 9.010-10 моль/л для биосенсоров, модифицированного МУНТ.

Использование соответствующего нанокомпозита позволило улуч шить коэффициенты корреляции, увеличить коэффициент чувствительно сти по сравнению с биосенсорами на основе немодифицированных анало гов.

Предложен еще один вариант модификации поверхности электродов за счет использования биокомпозита, в состав которого наряду с МУНТ Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады входили полиолы (полиэфирополиалкоксисилиламины), которые были использованы в качестве матричного материала для получения биочувствительной части. Сочетание наноматериалов с биомолекулами (хитозан), моноаминооксидазой и полиолами Boltorn серии H20, приводит к созданию биокомпозитов, позволяющих улучшить операционные характеристики биосенсоров: повысить устойчивость фермента к вымыванию, сохранить более высокую каталитическую активность фермента, уменьшить погрешность параллельных определений.

Полученные результаты позволили выявить наиболее эффективные системы фермент-субстрат-АД (исходя из 50%-ной ингибирующей спо собности веществ). Для определения моклобемида и афобазола лучше ис пользовать серотонин, для определения имипрамина – адреналин, для определения тианептина – дофамин. Полученные результаты хорошо со гласуются в отдельных случаях с литературными данными.

Согласно значениям кинетических параметров (Кm(каж.) и Vmax), в си стемах МАО-субстрат-АД для афобазола, тианептина и моклобемида с участием дофамина на всех типах биосенсоров наблюдается двухпарамет рически согласованное (смешанное) ингибирование, для имипрамина при использовании в качестве субстратов тирамина и адреналина – псевдоин гибирование.

Предложенные моноаминооксидазные амперометрические биосенсо ры могут быть использованы как аналитический инструмент для контроля, как остаточных количеств лекарственных соединений в биологических жидкостях, так и основного вещества в лекарственных препаратах.

Разработаны методики определения активного компонента в лекар ственных препаратах с антидепрессивным действием: «Мелипрамин», «Аурорикс», «Афобазол», «Коаксил» с sr не более 0.03-0.09.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады ТЕРМОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕТЕКТИРОВАНИЕ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ: ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ, АЛГОРИТМЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ, ПЕРСПЕКТИВЫ ПРИМЕНЕНИЯ Булатова А. В., Лопатников А. И.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент VI курса.

av.bulatova@gmail.com Научный руководитель: Поваров В.Г.

Полупроводниковые тонкопленочные сенсоры на основе оксидов металлов получили широкое распространение для контроля летучих орга нических соединений (ЛОС) в воздухе. Чаще всего для этих целей исполь зуется мелкодисперсный оксид олова (IV), как в чистом виде, так и допи рованный оксидами переходных металлов для повышения селективности анализа. В нашей работе сочетание сенсоров такого типа использовалось как детектор для газовой хроматографии.

В качестве детектора использовалась следующая конструкция. В термостатированном корпусе при нагревании (рабочая температура – 450 480 °С), располагается система, состоящая из трех сенсоров различного состава: SnO2, SnO2+CuO (5%), SnO2+V2O5 (5%). Детектор соединен непо средственно с выходом из хроматографической колонки и, таким образом, находится в токе газа-носителя с пробой. Для регенерации рабочей по верхности сенсора дополнительно подведен поток кислорода.

Аналитическим сигналом является изменение электропроводности пленки при каталитическом окислении пробы на ее поверхности. На рис. приведен пример хроматограммы тестовой смеси ЛОС с воздухом, полу ченной при помощи термокаталитического детектора.

Градуировочные зависимости нелинейны, предел детектирования – 10-8 г/л.

Формы откликов сенсоров различного состава на различные ЛОС специфичны, этот факт позволяет проводить качественный анализ смесей органических веществ. Вопросом, стоящим перед нами, является разра ботка алгоритмов идентификации таких соединений. Для предварительной идентификации использовались такие параметры хроматографического пика, как высота, отношения логарифмов скоростей убыли высоты пика, взаимная зависимость откликов двух сенсоров разного состава. Эти пара Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады метры не зависят от времени, и их совокупность индивидуальна для раз личных веществ.

Таким образом, предложенный вариант термокаталитического де тектора для газовой хроматографии позволяет проведение как количе ственного, так и качественного анализа ЛОС.

Рис. 1 Хроматограмма газовой смеси этоксиэтана и ацетона с концентраци ей 100 мкг/л, разделение в изотермических условиях, температура колонки 90 С, температура детектора 480 С.

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ УЛЬТРАЗВУКОВОЙ ЭКСТРАКЦИИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ СОДЕРЖАНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ Буторин Д. А., Кондакова А.С.

Дальневосточный Федеральный университет, Владивосток, Россия Студент V курса.

dmitriy.hh@mail.ru Научный руководитель: Черняев А.П.

Разрушителями эндокринной системы являются веществами ан тропогенного происхождения, способные негативно воздействовать на развитие позвоночных и беспозвоночных животных из-за их способности подменять собственные гормоны организма и изменять нормальное функ ционирование эндокринной системы. Одними из таких веществ являются 4-нонилфенол (4-НФ) и 4-октилфенол (4-ОФ), входящие в группу алкил Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады фенолов (АФ). В связи с выраженными липофильными свойствами, и не высокой растворимостью, АФ могут накапливаться в донных отложениях, а также аккумулироваться водными организмами — водорослями, ракооб разными, моллюсками и рыбами, являющимися звеньями «пищевой це почки», по которой токсины могут поступать в организм человека. Целью данной работы, было определение содержания АФ в донных отложениях.

Отбор проб донных отложений проводили в акваториях Амурско го и Уссурийского заливов (Японское море) водолазным способом: отби рали поверхностный слой грунта толщиной 3-5 см и помещали в герме тичные тефлоновые емкости. Перед началом анализа пробы донных отло жений сушили до воздушно-сухого состояния, измельчали и классифици ровали. Для анализа использовали фракцию, прошедшую через сито с диаметром ячейки 1 мм.

Извлечение АФ из донных отложений проводили с использовани ем ультразвуковой экстракции. Для этого к навеске (20,0 г) грунта прили вали 50 см3 ацетонитрила и экстрагировали на ультразвуковой бане в тече ние 15 минут (t=20°C). После фильтрации грунт повторно экстрагировали порцией ацетонитрла (20 см3). Объединенные экстракты упаривали под вакуумом. Сухой остаток перерастворяли в 1 см3 ацетонитрила.

Очистку от соэкстрагирующихся примесей осуществляли методом ТФЭ. Для этого в стеклянную колонку длиной 15 см, внутренним диамет ром 0,7 см помещали обезжиренную вату и заполняли 5 г сорбента, уплот няя его вибрацией. На поверхность сорбент наносили слой безводного сульфата натрия (1 см) для удаления следов влаги. Колонку кондициони ровали 15 см3 ацетонитрила. После подготовки колонки вносили на по верхность сорбента 100 мкл экстракта и элюировали 50 см 3 ацетонитрила.

Полученный элюат выпаривали досуха. Сухой остаток растворяли в 1 см ацетонитрила.

Анализ содержания алкилфенолов проводили методом обращено фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии на жидкостном хроматографе Shimadzu LC-10 ADvp. колонка - Discovery С18 (25 см * 0, см, зернение 5 мкм). В качестве элюента использовалась смесь ацетонит рил – вода в соотношении 90:10 %:%. Элюирование проводили в изокра тическом режиме, скорость подачи элюента – 0,5 см3/мин. Детектор - флу оресцентный (ex=222 нм, em=305 нм). Объем вводимой пробы 1 мкл.

На стадии концентрирования и очистки экстрактов донных отло жений исследована возможность применения в качестве сорбентов ТФЭ флорисила и силикагеля. Проведен сравнительный анализ степени извле чения АФ из экстрактов донных отложений с использованием различных элюентов.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады В качестве элюентов были исследованы следующие органические растворители: гексан, смесь гексан-ацетон об%:об%, хлористый метилен, ацетон, ацетонитрил. Для изучения сорбционной способности флорисила и силикагеля использовали метод «введено-найдено».

При использовании флорисила возникала проблема удерживания соэкстрагирующихся примесей на сорбенте – визуально отмечалось, что пигменты, содержащиеся в экстракте донных отложений практически не удерживались на линии старта, распределяясь в течение анализа по всему объему сорбента, вследствие чего, значительная их часть переходила в конечный элюат (рис.1).

При использование силикагеля пятно примесей за все время элюи рования практически не смещалось с линии старта, что позволяет судить о более полном отделении примесей от экстракта (рис.2). На хроматограм мах, полученных при использовании силикагеля, количество посторонних пиков было значительно ниже, чем при использовании флорисила. Таким образом, наиболее эффективное отделение соэкстрагирующихся примесей происходит на силикагеле, а его использование для очистки экстрактов донных отложений при анализе алкилфенолов является оптимальным.

Степень извлечения 4-ОФ и 4-НФ различными элюентами (сорбент флорисил) Степень извлечения 4-ОФ и 4-НФ различными элюентами (сорбент силикагель) 4-Октилфенол 4- Нонилфенол 4-Октилфенол 4-Нонилфенол 98.3 95. 97. 93. 94.95 90.96 93. 100 91. 87.42 86. Степень извлечения,% Степень извлечения,% 75. 75.5 74.93 65. 38. 1. 0 0 Гексан Гексан-Ацетон Хлористый Ацетон Ацетонитрил Гексан Гексан-Ацетон Хлористый Ацетон Ацетонитрил метилен метилен (50:50) (50:50) Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады ПЕРСПЕКТИВНЫЙ ПОДХОД К СОЗДАНИЮ БИОСЕНСОРА ДЛЯ МОНИТОРИНГА АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА НА СОДЕРЖАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ АНТИХОЛИНЭСТЕРАЗНОГО ДЕЙСТВИЯ В ПОСТОЯННОМ РЕЖИМЕ Гуликова Д. К., Гайнуллина Э., Котов В.П., Рыжиков С.Б.

Московский государственный университет им М.В. Ломоносова, физический факультет, Москва, Россия Аспирант III г.

gulikova-dk@mail.ru Научный руководитель: Фатеенков В.Н.

Согласно статистическим данным отравления фосфорорганически ми соединениями (ФОС) – одна из серьезных проблем здравоохранения, являющаяся причиной ежегодной смерти в мире примерно 200 000 чело век.

Кроме того, существует вероятность применения отравляющих ве ществ (ОВ) в террористических целях. Использование в 1994 г. и 1995 г.

сектой Aum Shinrikyo зарина в городе Мацумото и в метро Токио является основанием для признания угрозы применения ОВ, в том числе и фосфо рорганических отравляющих веществ (ФОВ) в террористических целях против мирного населения.

В настоящее время в Российской Федерации в чрезвычайных ситуа циях для мониторинга объектов окружающей среды на содержание фос форорганических токсикантов (ФТ) используют войсковые химические лаборатории (АЛ-4М, ПХЛ-2 и др.) и газосигнализаторы (ГСА-12 и ГСА 14), в которых применяется биохимический метод (БХМ), основанный на угнетении ферментативной активности холинэстеразы токсичными веще ствами.

Войсковые газосигнализаторы ГСА-12 и ГСА-14 работают в цик лическом режиме и не соответствуют современным требованиям по вре мени формирования аналитического сигнала.

Целью данного сообщения является обоснование перспективности создания биосенсора (БС) для мониторинга атмосферного воздуха на со держание ФТ в непрерывном режиме на основе иммобилизованного ком плекса холинэстеразы (ХЭ) с обратимым ингибитором-флуорогеном (да лее флуорогеном).

Решение этой задачи осложняется жесткими требованиями к методу иммобилизации комплекса холинэстеразы с флуорогеном. В процессе им Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады мобилизации необходимо обеспечение условий, при которых длительное время обеспечиваются его свойства целевого аналитического реагента.

В данной работе использован золь-гель метод иммобилизации фер ментов. Наличие трёхмерного полимерного каркаса (сетки) сообщает ге лям механические свойства твёрдых тел (отсутствие текучести, способ ность сохранять форму, прочность, а также упругость). Достоинством золь-гель метода является возможность получения гидрогелей – гидро фильных полимеров, которые могут быть созданы в виде тонких пленок и пластинок различной пористости, и содержать от 20 до 90 % воды. Важно отметить, что при этом достигается равномерность распределения фермен та по поверхности активного компонента БС, поскольку его включение в гидрогель возможно из гомогенного раствора фермента с прекурсором гидрогеля.

В данной работе проведены исследования по включению комплекса ХЭ с флуорогеном в гидрогель. Авторами данного сообщения показано образование бромидом 3,8-диамино-5-этил-6-фенил-фенантридиниума (бромидом этидия) интенсивно флуоресцирующих комплексов с некото рыми ферментами: бутирилхолинэстеразой сыворотки крови лошади (на длине волны 550 нм), ацетилхолинэстеразой эритроцитов человека и про пионилхолинэстеразой зрительных ганглиев кальмара (на длине волны нм) в более коротковолновой области спектра относительно полосы флуо ресценции самого бромида этидия, который флуоресцирует в области нм. Показано тушение флуоресценции комплекса ХЭ с бромидом этидия при воздействии фосфорорганического инсектицида параоксона в раство рах в пределах 10-15 с.

Приведенные выше данные явились основанием для исследований включения комплекса бромида этидия с бутирилхолинэстеразой лошади (БХЭл) в гидрогель с целью создания активного компонента биосенсора.

В работе использовали препараты фирмы Sigma;

бромид этидия, тетраэтоксисилан, диэтил-п-нитрофенилфосфат (параоксон), а также БХЭл (EC 3.1.1.8) фирмы Биомед (Россия). Параоксон использовали в качестве конкурентного фосфорорганического ингибитора ХЭ. Все исследования проводили в Tris буфере, рН 8.0 при 20 оС.

Интенсивность флуоресценции регистрировали на спектрофлуориметре «Флюорат-02 Панорама» («Люмэкс», Россия) со специальной приставкой для измерения флуоресценции с поверхности тонких пластинок. Аналитический эффект регистрировали на длине волны 550 нм при возбуждении длиной волны 470 нм, соответствующей длине волны поглощения бромида этидия.

Проведенные исследования показали, что комплекс БХЭ с броми дом этидия не диссоциирует в процессе включения в гидрогель, изготов Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады ленная золь-гель методом пластинка с иммобилизованным комплексом флуоресцирует. В присутствии паров параоксона происходит тушение флуоресценции комплекса БХЭ с бромидом этидия, включенного в гидро гель Заключение. Результаты исследования позволяют сделать вывод о перспективности создания активного компонента биосенсора для монито ринга атмосферного воздуха на содержание фосфорорганических соедине ний антихолинэстеразного действия в постоянном режиме на основе си стемы БХЭ - бромид этидия.


ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВОДНЫХ СИСТЕМ С ПАВ В ЦЕЛЯХ ЭКСТРАКЦИИ Гусев С. В.

Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Россия Аспирант III г.

goosess@mail.ru Научный руководитель: Кудряшова О.С.

Двухфазные жидко-жидкостные системы широко применяются в техноло гии и практике аналитической химии. Однако, им присущ ряд недостатков, основная из которых - применение легколетучих, горючих и токсичных органических растворителей. Проблема повышения безопасности экстрак ционных процессов актуальна и может быть решена поиском малотоксич ных экстракционных реагентов и разбавителей или использованием систем нетрадиционного типа. Определенное будущее в этом направлении разви тия имеют системы на основе различных типов ПАВ, которые являются гомогенными на макроуровне, но гетерогенными на наноуровне. При до стижении некоторой температуры (температура помутнения, cloud point temperature) в растворе происходит разрушение водородных связей вода – ПАВ, что приводит к появлению новой фазы, обогащенной ПАВ. Послед няя используется для целей экстракционного концентрирования. Величина температуры помутнения, таким образом, выступает в качестве важной характеристики в процессах мицеллярной и ферментативной микробиоло гической экстракций, определяет возможность извлечения неустойчивых объектов различной природы.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады С целью расширения ассортимента ПАВ, которые могут быть ис пользованы в методах экстракционного концентрирования, исследованы тройные системы ПАВ – вода – неорганическая соль. Ввиду сравнительно низкой температуры фазового перехода, системы с НПАВ ОП-10 и АПАВ оксифос Б исследованы детально. Показано, что введение в раствор пере численных ПАВ неорганической соли позволяет снизить температуру по мутнения до оптимального значения, максимальный же эффект оказывают сульфат и хлорид натрия. Анионы однозарядных металлов в большей сте пени снижают температуру помутнения растворов ПАВ, чем двухзаряд ных, что согласуется с литературными данными.

Установлена возможность использования отечественных марок ПАВ в качестве альтернативы более дорогим зарубежным аналогам (Triton X-100, Triton X-114, Lutensol). Исследована мицеллярная экстракция и разделение микроколичеств меди (II) и кобальта (II) в системах вода – ОП 10 – хлорид натрия и вода – ОП-10 – сульфат натрия. Найдены оптималь ные условия проведения процесса.

На основании полученных результатов можно утверждать, что использование в мицеллярной экстракции ПАВ отечественных марок име ет перспективы и требует дальнейшего исследования.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ И АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ДЕТЕКТИРОВАНИЕ КОФЕИНА НА ЭЛЕКТРОДЕ, МОДИФИЦИРОВАННОМ ОКСИДОМ ИРИДИЯ Дегтева М. А., Челнокова И.А., Махмутова Г.Ф.

Казанский (Приволжский) федеральный университет, Казань, Россия Студент V курса.

Degteva_marina@rambler.ru Научный руководитель: Шайдарова Л.Г.

Кофеин – алкалоид, который стимулирует работу центральной нервной системы, способствует сужению сосудов, ускоряет различные процессы метаболизма. В медицине кофеин применяют для повышения психической и физической работоспособности, для устранения сонливости и головных болей. Кроме того, кофеин является действующим компонен том множества энергетических напитков. Передозировка кофеина ведет к появлению нервозности, раздражения, бессонницы, расстройству пищева рения и т. д. Поэтому контроль избыточного или недостаточного содержа Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады ния кофеина важен для оптимизации дозы при проведении лекарственной терапии, выявлении фальсифицированных лекарственных препаратов и пищевых продуктов. В связи с этим разработка высокочувствительных и экспрессных способов определения кофеина является актуальной задачей аналитической химии. Для определения кофеина используют различные физико-химические методы, в том числе вольтамперометрию с химиче скими модифицированными электродами (ХМЭ). В качестве модификато ров широко используют платиновые металлы и их соединения.

Изучена электрокаталитическая активность оксида иридия (IrO x), осажденного на поверхности электрода из стеклоуглерода (СУ), при окис лении кофеина в стационарном режиме и в условиях проточно инжекционного анализа (ПИА).

В нейтральной среде кофеин окисляется на немодифицированном СУ в далекой области потенциалов (при Е 1.55 В). Аналитический сигнал плохо выражен. Линейная зависимость тока пика от концентрации аналита наблюдается в узкой области концентраций: от 510-4 до 110-2 моль/л.

Иммобилизация катализатора на СУ позволяет уменьшить перенапряже ние и повысить чувствительность определения кофеина.

Оксид иридия IrOx, электроосажденный на поверхности СУ, про являет каталитическую активность при окислении кофеина. При этом ре гистрируется многократный прирост тока по сравнению с током окисления модификатора и уменьшение перенапряжения окисления кофеина на ХМЭ по сравнению с немодифицированным СУ. Каталитический отклик такого ХМЭ отличается высокой стабильностью и воспроизводимостью.

Разработан способ амперометрического детектирования кофеина на электроде IrOx-СУ в условиях ПИА. Изучено влияние гидродинамических и электрохимических параметров ПИА-системы на величину аналитического сигнала. На основе полученных данных установлены рабочие условия реги страции ПИА-сигнала на ХМЭ. Замена СУ на ХМЭ способствует росту ве личины аналитического сигнала и уменьшению накладываемого потенциа ла, что ведет к уменьшению уровню химических шумов и соответственно понижению предела обнаружения кофеина. Линейная зависимость ПИА сигнала от концентрации кофеина наблюдается в интервале от 110-6 до 110-2 М. Следует отметить высокую сходимость результатов анализа в проточной системе (Sr 2 %). Использование электрокаталитического от клика ХМЭ в ПИА-условиях позволяет обеспечить теоретическую произво дительность до 120 проб/ч.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады ИЗУЧЕНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА ВЫСОКОМИНЕРАЛИЗОВАННЫХ ПРИРОДНЫХ ВОД С ПРИМЕНЕНИЕМ МЕТОДА АТОМНО-ЭМИССИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ С ИНДУКТИВНО-СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ (ИСП АЭС) Денисюк М. И.

Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Институт неорганической химии СО РАН, Новосибирск, Россия Студент V курса.

denisuykmi@mail.ru Научный руководитель: Шуваева О.В.

Изучение микроэлементного состава природных вод различного типа – важная задача как с точки зрения понимания закономерностей их формирования, так и с точки зрения их практического использования. В настоящее время данные о микроэлементном составе солёных бессточных озёр отсутствуют из-за сложности разработки методик их определения.

Актуальность исследования озер данного типа обусловлена присутствием в них микробных сообществ, представляющих собой экологически и био технологически перспективные организмы. Кроме того, соленые озера являются модельным объектом для исследования накопления органосо держащих осадков, при захоронении которых формируются уникальные геологические объекты и месторождения.

Целью данной работы являлась разработка методики определения микроэлементов в высокоминерализованных природных водах для проб с минерализацией выше 100 г/л.

Объектами исследования являлись модельные растворы с содержани ем натрия 100 г/л и воды озер Западной Сибири с общей минерализацией до 300 г/л. В качестве метода определения применяли метод атомно эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП АЭС), главными достоинствами которого являются: возможность одновременно го определения широкого круга элементов, пределы обнаружения на уровне (0,01-0,001) мкг/л и высокая степень автоматизации аналитической процедуры. Наибольший интерес для исследования представляли Cd, Co, Cr, Cu, Li, Ni, Fe, Mn, Sr, Ti, V, Zn, которые являются типичными для при родных систем, в том числе высокоминерализованных вод.

Воды данного типа, как объекты анализа, характеризуются низким содержанием микроэлементов и высокой минерализаций из-за присут Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады ствия легкоионизуемых элементов (ЛИЭ). Наличие ЛИЭ главная причина возникновения значительных матричных влияний (МВ), которые пред ставляют собой один из самых сложных вопросов, привлекающих внима ние исследователей. Причинами возникновения МВ являются процессы формирования аэрозоля, и его транспорта в плазму, влияние на параметры плазмы (Сe и Тпл), а также возможность образования устойчивых соедине ний аналитов с макроэлементами, затрудняющих их последующую атоми зацию и ионизацию. В литературе часто встречаются противоречивые данные, характеризующие влияние макроэлементов пробы на величины сигналов микроэлементов для ионных и атомных лииний.

Для устранения или учета МВ в ИСП-АЭС применяют разделение микро- и макроэлементов, а также калибровочные образцы, в состав кото рых входят матричные элементы анализируемого объекта, а также метод внутренней стандартизации (ВС). Первые два подхода значительно услож няют аналитическую процедуру, поэтому наиболее целесообразным пред ставляется применение метода ВС.

При изучении влияния матрицы на результаты определения микроэлементов нами применялись два подхода, а именно, метод ВС и метод последовательных разбавлений пробы.

В результате проведенных экспериментов было установлено, что для проб с высокой минерализацией величина матричного эффекта практически не зависит от типа спектральной лини аналита, энергии возбуждения или ионизации. Стоит отметить, что для разных групп элементов наблюдается либо снижение, либо рост интенсивности аналитического сигнала или очень слабое влияние в отсутствии и в присутствии ВС. Для реальных объектов мы наблюдали аналогичные проявления матричных эффектов Таким образом, можно полагать, что метод ВС не позволяет учесть эти эффекты для всех элементов, причем МВ имеют специфических характер для определенного типа вод.


По этой причине для коррекции последних следует ориентироваться на унифицированный подход, основанный, например, на последовательном разбавлении анализируемых образцов.

Согласно данным проведенных исследований было показано, что для ряда элементов зависимости кажущейся концентрации аналита, Cкаж., (определяемой по образцам сравнения на основе водных растворов анали тов) от величины, обратной разбавлению пробы (R), при последователь ном разбавлении могут быть аппроксимированы линейной функцией Cкаж.=f(1/R). При экстраполяции этих эмпирических зависимостей к беско нечному разбавлению были рассчитаны значения Сист. для всех изучаемых в данной работе микроэлементов. Результаты экспериментов «введено Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады найдено» для Cd, Co, Cr, Cu, Li, Ni, Mn, Ti, V элементов продемонстриро вали удовлетворительное согласие результатов.

Главным преимуществом данного подхода является возможность приме нения меньших разбавлений, благодаря чему достигается большая чув ствительность определения. Таким образом, на данном этапе исследований можно говорить о принципиальной возможности применения эмпириче ского подхода для определения микроэлементов в пробах высокоминера лизованных вод.

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДЕНДРИМЕРОВ КАК МОДИФИКАТОРОВ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ СИСТЕМ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ВИТАМИНОВ И АМИНОКИСЛОТ МЕТОДОМ ВЭТСХ Дзема Д.В.,Сухомлинова А.Е.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия Студент IV курса.

dasha.dzema@gmail.com Научный руководитель: Карцова А.А.

Метод высокоэффективной тонкослойной хроматографии (ВЭТСХ) с денситометрическим детектированием в последнее время по лучил активное развитие при экспрессном определении биологически ак тивных веществ, благодаря легкости модификации хроматографических систем. Это способствует повышению эффективности и селективности разделения компонентов сложных смесей и при этом обеспечивает полу чение новой информации о свойствах используемых модификаторов.

Интерес к дендримерным материалам (рис.1) как к модификаторам подвижных и стационарных фаз в условиях ВЭЖХ, капиллярного элек трофореза (КЭ) и твердо-фазной экстракции (ТФЭ) обусловлен их уни кальными физико-химическими характеристиками: термическая стабиль ность, не зависящая от внешней среды мицеллоподобная структура (рис.2), способность к образованию комплексов включения, высокая плотность терминальных функциональных групп и легкость их модификации, регу лирующая растворимость и полярность.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады рис.1 (PEI) рис.2 (мицелла) Для ВЭТСХ такие работы практически отсутствуют.

Цель данного исследования - выявить возможности использования новых водорастворимых полимеров типа ядро-оболочка (PEI-MAL), состо ящих из функционализированного дендритного ядра (полиэтиленимина), и оболочкой привитых низкомолекулярных соединений (мальтозой) и поли меров с дополнительным уровнем (родамин В), в качестве компонентов хроматографических (ВЭТСХ) систем на примерах разделения аналитов гидрофильной природы (водорастворимых витаминов, аминокислот);

бла годаря разнообразию структур аналитов (от ионных до слабополярных), получить дополнительную информацию о свойствах дендритных полиме ров на основе различных типов взаимодействий c определяемыми соеди нениями по хроматографическим характеристикам последних.

Проведены эксперименты по модификации подвижной и стацио нарной фаз в условиях ВЭТСХ различными полимерами, отличающимися размером ядра (5 и 25 kDa), степенью модификации мальтозой и наличием или отсутствием родаминовой оболочки: PEI-Mal, PEI-Mal Rh (A, B,C).

Выявлено влияние дендримеров на хроматографическое поведе ние водорастворимых витаминов (В, В2, В6, В12, С) и аминокислот (ли зин, глицин, валин) в зависимости от рН среды, структуры полимера и способа модификации хроматографической системы.

Основные результаты:

-обнаружено снижение пределов обнаружения витаминов В6 (от 1,25 мг/мл без модификатора до 0.66 мг/мл с полимером структуры А) и В12 (от 0,4 мг/мл до 0. 04 с полимером структуры А) рН = 7;

-выявлено увеличение эффективности при определении витамина В2 в 100 раз и В12 в 10 раз по сравнению с результатами в отсутствии мо дификатора (рН 7);

-существенное увеличение параметров удерживания и эффектив ности при определении витамина В12 (рН = 9);

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады -заметное снижение параметров удерживания витамина В6 (рН = 9), что является косвенным свидетельством возможного образования ком плексов включения с PEI-MAl;

-увеличение параметров удерживания и эффективности при опре делении диаминокислоты лизина в три раза (рН = 2);

Импрегнирование поверхности пластины дендритным полимером PEI-Mal оказалось более эффективным при определении различных типов взаимодействий в системе «полимер - витамин» по сравнению с введением полимера в состав элюента.

ПРЯМОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЫШЬЯКА В МОЧЕ ЧЕЛОВЕКА МЕТОДОМ ИСП-МС ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ Дробышев Е. Ю., Иваненко Н.Б., Иваненко А.А., Соловьёв Н.Д., Наволоцкий Д.В.

Санкт-Петербургский Государственный Университет, Санкт-Петербург, Россия Студент III курса.

edrobyshev2007@yandex.ru Научный руководитель: Иваненко Н.Б.

Биомониторинг является актуальной задачей для контроля состояния здоровья персонала на производствах с вредными условиями труда. Мы шьяк достаточно распространен в полиметаллических рудах, поэтому пер сонал металлургических производств относится к потенциальной группе риска. Информативным объектом для оценки воздействия мышьяка на организм человека является моча. Для задач биомониторинга оптималь ным по своим метрологическим характеристикам методом анализа являет ся масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС). Од нако определение мышьяка в моче при использовании этого метода сильно затруднено мешающим влиянием хлорид-иона, содержание которого в моче значительное, и моноизотопным составом. Использование масс спектрометра с двойной фокусировкой ионного пучка (МС высокого раз решения) позволяет разрешить спектральные линии 75As+ и 40Ar35Cl+. В данной работе нами поставлена задача прямого определения содержания мышьяка в моче методом ИСП-МС высокого разрешения.

В работе был использован масс-спектрометр Element 2 (Thermo Scientific), который является сложным аналитическим оборудованием и требует индивидуальной настройки ряда параметров анализа. Проведена Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады оптимизация скоростей газовых потоков, мощности высокочастотного генератора, определено положение горелки по отношению к входным ко нусам масс-спектрометра, выбрано разрешение масс-анализатора. Образцы мочи характеризуются непостоянным солевым фоном и органическим со ставом. Это вызывает различия в условиях ионизации разных проб мочи и может вносить значимую систематическую погрешность в результаты ана лиза. Определение мышьяка производилось напрямую, в связи с чем для снижения солевой нагрузки на систему ионизации пробы разбавлялись в 50 раз 5% азотной кислотой. А также для контроля условий ионизации нами использовался внутренний стандарт (иттрий, концентрация – 1 мкг/л). Была показана эффективность его применения на модельных рас творах с содержанием хлорида натрия от 0,1 до 5 %.

Правильность разработанной методики была проверена с использова нием стандартного образца состава мочи человека (Seronorm™ Trace Elements Urine). По разработанной методике был проведен биомониторинг 40 проб мочи сотрудников металлургического предприятия. Случаев пре вышения предельно допустимых концентраций мышьяка в моче (50мг в сутки) выявлено не было. Однако были выявлены несколько случаев пре вышения концентрации мышьяка по сравнению со средним значением в группе обследованных. Сотрудники с превышением концентрации мышь яка были направлены на дальнейшее обследование.

СЕЛЕКТИВНОЕ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АДЕНИНА И ГУАНИНА ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ НА ЭЛЕКТРОДЕ, МОДИФИЦИРОВАННОМ ПЛЕНКОЙ ГЕКСАХЛОРОПЛАТИНАТА РУТЕНИЯ Жалдак Э. Р., Гедмина А.В., Малинина М.В.

Казанский федеральный университет, Казань, Россия Аспирант II г.

e.hafizova@gmail.com Научный руководитель: Шайдарова Л.Г.

Пуриновые основания (аденин, гуанин) - являются исходными структурными элементами дезоксирибонуклеиновой кислоты, важнейшей функцией которой является сохранение и передача генетической инфор мации, а также участие в биосинтезе белков. Кроме того, эти азотистые основания играют важную самостоятельную роль в метаболизме в каче Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады стве коферментов, аккумуляторов энергии в клетке и регуляторов обмена веществ. Определение содержания нуклеиновых оснований в молекуле ДНК имеет важное значение для клинической диагностики ряда заболева ний.

Для определения пуриновых оснований используют различные ме тоды: хроматографию, спектрофотометрию, хемилюминесценцию, масс спектрометрию, а также электрохимические методы. Среди них вольтам перометрия отличается высокой чувствительностью, экспрессностью и низкой стоимостью аппаратуры. Использование вольтамперометрии с хи мически модифицированными электродами (ХМЭ) с электрокаталитиче скими свойствами позволяет значительно повысить чувствительность и селективность определения.

Изучены электрокаталитические свойства неорганической пленки из гексахлороплатината рутения ([RuPtCl6]n), осажденной на поверхности электрода из стеклоуглерода (СУ), при окислении гуанина и аденина с це лью разработки высокочувствительного и селективного вольтамперомет рического способа их определения при совместном присутствии.

Окисление гуанина в растворах с рН=4.0 на СУ протекает необрати мо и с перенапряжением при Е ~ 1.25 В. При этом вольтамперограмма не воспроизводится, что значительно затрудняет использование электрода из СУ для вольтамперометрического определения гуанина. Окисление адени на на немодифицированном СУ протекает с еще большим перенапряжени ем (за областью потенциалов окисления фонового электролита). Установ лено, что пленка [RuPtCl6]n проявляет каталитическую активность по от ношению к гуанину и аденину. Каталитический эффект выражается в мно гократном увеличении каталитического тока (Iкат) окисления субстрата по отношению к току окисления медиатора I мед (Iкат/Iмед=55.0 и 26.7 для гуа нина и аденина соответственно), а также в уменьшении перенапряжения по сравнению с немодифицированным СУ. Благодаря способности пленки [RuPtCl6]n к электрохимическому генерированию нескольких каталитиче ских центров, электроокисление гуанина и аденина происходит при раз ных потенциалах (при Е +0.95 и +1.25 В для гуанина и аденина соответ ственно), что позволило разработать способ селективного определения гуанина и аденина при их совместном присутствии.

Из зависимости величины электрокаталитического тока и потен циала окисления пуриновых оснований от скорости наложения потенциала (v) установлено, что каталитический ток окисления гуанина лимитируется кинетикой химической реакции, в то время как каталитический ток окис ления аденина имеет адсорбционную природу. Рассчитаны наклон Тафеля и константы скорости переноса электрона электрокаталитического окис ления аденина и гуанина. Выявлены оптимальные условия получения Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады пленки [RuPtCl6]n, при которых регистрируется наибольший каталитиче ский эффект.

Разработан способ вольтамперометрического определения гуанина и аденина на электроде с пленкой [RuPtCl6]n. Зависимость каталитического тока от концентрации субстратов линейна в широком интервале. Нижняя граница определяемых содержаний гуанина составляет 510-6 М, а аденина – 510-7 М. Относительное стандартное отклонение не превышает 5.0 %.

Показана возможность использования ХМЭ на основе пленки [RuPtCl6]n для амперометрического детектирования пуриновых оснований в условиях проточно-инжекционного анализа (ПИА). Изучена зависимость ПИА-сигнала от гидродинамических и электрохимических параметров проточной системы. Разработаны методики определения гуанина и адени на по каталитическому отклику ХМЭ в условиях ПИА. Использование ПИА позволило автоматизировать процесс анализа, увеличить его произ водительность и на порядок уменьшить предел обнаружения аналитов по сравнению со стационарными условиями: до 510-7 М и 510-8 М для гуа нина и аденина соответственно.

ДИНАМИКА ИЗМЕНЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА ИОНОСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА В РАСТВОРЕ СИЛЬНО ДИСКРИМИНИРУЕМОГО ПОСТОРОННЕГО ИОНА Здрачек Е. А., Назаров В. А.

Белорусский государственный университет, Минск, Беларусь Аспирант II г.

elena.zdrachek@gmail.com Научный руководитель: Егоров В. В.

Потенциал ионоселективного электрода (ИСЭ) в растворе постороннего иона принято описывать уравнением Никольского-Эйзенмана:

2,303RT Pot z A zB EB EA lg K A, B aB, (1) zA F где E A – стандартный электродный потенциал, R – универсальная газовая постоянная, T – абсолютная температура, F – постоянная Фарадея, K A, B – Pot потенциометрический коэффициент селективности, aB – активность посто роннего иона в растворе, z A и z B – заряд основного и постороннего иона.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады Однако нами было установлено, что потенциал электрода в растворе по сторонних ионов, сильно уступающих по селективности основному иону ( lg K A, B 3,0 ), характеризуется долговременным дрейфом (равновесное Pot значение потенциала не достигается в течение нескольких часов), и не мо жет быть описан уравнением (1) при некотором постоянном значении ко эффициента селективности.

Известно, что влияние постороннего иона на потенциал ИСЭ свя зано с протеканием на границе мембрана - исследуемый раствор процесса ионного обмена, приводящего к уменьшению активности основного иона во внешнем слое мембраны и существенному возрастанию его активности в приэлектродном слое исследуемого раствора. При низких концентрациях определяемого иона в растворе и низких значениях коэффициентов селек тивности глубина протекания обменного процесса может быть очень не большой, и активность основного иона в мембране остается практически неизменной, тем не менее, в случае высокоселективных электродов вытес няемый из мембраны основной ион может вносить существенный вклад в величину потенциала.

Нами было выдвинуто предположение, что наблюдаемая времен ная зависимость потенциала ИСЭ обусловлена изменением толщины диф фузионного слоя в фазе мембраны с течением времени, поскольку вклад приращения активности основного иона в приэлектродном слое в величи ну межфазового потенциала зависит, среди прочих факторов, от соотно шения толщин диффузионных слоев мембраны и раствора.

Было получено уравнение, описывающее потенциал электрода в растворе постороннего иона:

1 zA zB zA cR z A zB q (t ) z A zB Bakker z z K A, B z A zB aB Pot A B 2,303RT, (2) EB E A lg zA F zA K A, B Bakker aBBz Pot K Bakker где – предельный термодинамически обусловленный потен Pot A, B циометрический коэффициент селективности, определенный модифициро ванным методом отдельных растворов (методом Баккера), cR – общая концентрация ионообменника в мембране, q – обобщенный диффузионный параметр, являющийся линейной функцией времени в степени минус :

D DB A t const q(t ) t, (3) A Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады где D B, DA – коэффициенты диффузии соответствующих частиц в фазах мембраны и исследуемого раствора;

B, A – толщина диффузионных слоев в фазах мембраны и исследуемого раствора, t – время измерения потенциала в растворе постороннего иона.

На рис. 1 представлены зависимости от времени эксперименталь но наблюдаемой и рассчитанной с использованием уравнения (2) величи ны потенциала в растворе натрия хлорида (0,1 моль/л) для тетрабутилам моний – селективного электрода и растворе калия нитрата (0,1 моль/л) для пикрат - селективного электрода.

E, мВ E, мВ Na+ NO3 -160 EBэксп EBрасч - EBэксп - EBрасч - - 0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 t, мин t, мин б) а) Рис. 1 Зависимость от времени экспериментально наблюдаемой величины по тенциала ИСЭ в растворе постороннего иона Eэксп и значения величины потенциала Eрасч, рассчитанного на основании уравнения (2), для а) Na+, б) NO3-.

Предложенная теоретическая модель для описания потенциала в растворе постороннего иона хорошо согласуется с экспериментальными данными и может быть успешно использована для предсказания поведения электрода в растворе постороннего иона.

Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады РАЗРАБОТКА ЭКСПРЕСС-МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФИТА В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОБИНАМИДА Ивлев П. А., Сальников Д.С.

Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия Студент V курса.

job.ivlev@yandex.ru Разработка надежных экспресс-методов контроля содержания компонентов пищевых смесей является одним из важных направлений исследований в пищевой химии.

Сульфиты и диоксид серы широко используются в качестве кон сервантов, антиоксидантов и стабилизаторов окраски в различных пище вых продуктах. Известно, однако, что сульфит может вызывать аллергиче ские реакции [1]. Отметим, что существующие методы определения суль фитов трудоемки, не отличаются высокой точностью, а также плохо под даются автоматизации.

В настоящей работе было исследовано взаимодействие сульфита с кобинамидом (Cbi) в водном растворе. Установлено, что при pH 1.0-9. Cbi быстро связывает сульфит (K 104 M-1) c образованием сульфитоко бинамида. Образующийся сульфитокобинамид имеет яркую желтую окраску (исходный кобинамид – красную). Установлено, что зависимость оптической плотности раствора Cbi от концентрации при длине волны нм подчиняется закону Ламберта-Бугера-Бера (нижний предел концентра ции определения сульфита 5·10-6 М) Показано, что применение Cbi позво ляет определять содержание сульфита в ряде пищевых продуктов (белые вина, сухофрукты, картофель).

Литература:

[1] Belitz, H. D. Food Chemistry / H. D. Belitz, W. Grosch, P. Schieberle;

4th revised and extended ed.;

– Ed. : Springer, 2009. – P. 1070. illus. – ISBN 5 93208-043- Работа выполнена в соответствии с научной программой гранта Президен та Российской Федерации для государственной поддержки молодых рос сийских ученых (МК-1145.2012.3) Секция 2. Аналитическая химия. Устные доклады ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В МОРСКОЙ И ОЗЕРНОЙ ВОДЕ МАСС СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ Йолчиева Ф. М., Гаджиева С.Р., Гусейинли А.Г., Юсифов Э.Ф.

Бакинский Государственный Университет, Баку, Азербайджан Студент VI курса.

ms.assjmi@mail.ru Научный руководитель: Гусейинли А.Г.

Одним из важнейших направлений экологических исследований является осуществление химического мониторинга, который дает пред ставление о состояние объекта окружающей среды или экосистемы в це лом, но и позволяет изучать механизмы функционирования экосистемы.

При проектировании системы химического мониторинга необходимо учи тывать множество факторов, которые определяются особенностями природного объекта, а также самими поставленными целями и задачами.

Чаще всего в природных объектах тяжёлые металлы представлены кадми ем, медью, кобальтом, железом, марганцем, свинцом, ртутью, цинком, ни келем. С точки зрения аналитической химии важнейшими этапами явля ются выбор объектов, в которых предстоит анализировать вещество aналит, выбор химико-аналитического метода анализа с учетом объема планируемой работы.



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.