авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ БИБЛИОТЕКА РОССИИ

КОНФЕРЕНЦИИ, КНИГИ, ПОСОБИЯ, НАУЧНЫЕ ИЗДАНИЯ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |
-- [ Страница 1 ] --

Десятая международная конференция

по физической и координационной химии

порфиринов и их аналогов

(ICPC-10)

Конференция приурочена к

80-летию

со дня рождения академика РАЕН Б. Д. Березина

ПРОГРАММА И ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ

Ивановский государственный химико-технологический университет

г. Иваново, 1–4 июля 2009 г.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов УДК 547.979.733 Программа и тезисы докладов 10й Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-10). Иваново, Иван. гос. хим.-тех. ун-т, 2009. – 209 с.

Сборник содержит материалы Десятой международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-10), состоявшейся с 1 по 4 июля 2009 года в г. Иваново.

Тексты тезисов даны в авторской редакции.

Ответственные за выпуск: Березин Д.Б., Румянцев Е.В.

Верстка: Румянцев Е.В.

Дизайн обложки: Румянцев Е.В.

© ГОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет», 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ОРГАНИЗАТОРЫ КОНФЕРЕНЦИИ Ивановский государственный химико технологический университет Институт химии растворов   Российской академии наук при поддержке   Российского фонда фундаментальных исследований Общероссийской общественной организации «Академия инженерных наук им. А.М. Прохорова»

Российского химического общества им. Д.И. Менделеева 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ОРГАНИЗАЦИОННЫЙ КОМИТЕТ чл.-корр. РАН О. И. Койфман Председатель проф. Д. Б. Березин Ученый секретарь Члены оргкомитета (Самарканд,Узбекистан) проф. К. А. Аскаров (Москва, Россия) академик РАН И. П. Белецкая (Иваново, Россия) проф. Б. Д. Березин (Санкт-Петербург, Россия) доцент А. Б. Валиотти (Иваново, Россия) проф. О. А. Голубчиков (Иваново, Россия) проф. А. Г. Захаров (Минск, Беларусь) проф. Э. И. Зенькевич (Одесса, Украина) проф. Ю. В. Коровин (Ереван, Армения) проф. Т. С. Куртикян (Иваново, Россия) проф. Т. Н. Ломова (Москва, Россия) проф. Е. А. Лукъянец (Москва, Россия) проф. А. Ф. Миронов (Москва, Россия) проф. Г. В. Пономарев (Минск, Беларусь) чл.-корр. НАН Беларуси К. Н. Соловьев (Москва, Россия) академик РАН А. Ю. Цивадзе ПРОГРАММНЫЙ КОМИТЕТ (Иваново, Россия) доцент Т. А. Агеева (Иваново, Россия) проф. О. А. Голубчиков (Минск, Беларусь) проф.

Э. И. Зенькевич (Иваново, Россия) проф. РАЕН Т. Н. Ломова (Москва, Россия) проф. А. Ф. Миронов (Иваново, Россия) проф., А. С. Семейкин (Иваново, Россия) проф. П. А. Стужин (Иваново, Россия) проф. С. А. Сырбу (Иваново, Россия) вед.н.с. В. Б. Шейнин РАБОЧАЯ ГРУППА Т. А. Агеева Е. Колодина Т. Н. Соколова Д. Б. Березин А. Киселев А. Соломонов И. А. Вершинина А. Ларионов С. А. Сырбу О. В. Горнухина Ю. Марфин В. Б. Шейнин Е. Кокарева Е. В. Румянцев О. В. Шухто 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов РАСПИСАНИЕ РАБОТЫ КОНФЕРЕНЦИИ 1 июля, среда 900- Регистрация участников конференции 1300- ОТКРЫТИЕ КОНФЕРЕНЦИИ ПЛЕНАРНЫЕ ДОКЛАДЫ (30 МИН) Председатель – Оскар Иосифович Койфман 1315 – 1. Б.Д. Березин, К.А. Аскаров (Иваново, Самарканд) Состояние и перспективы развития координационной химии ароматических макроциклов в современных условиях 1345 – 2. А.Ф. Миронов (Москва) Новые синтетические подходы при получении супрамолекулярных структур на основе природных хлоринов 1415 – 3. Ю.Г. Горбунова, А.Ю. Цивадзе (Москва) Краун-замещенные фталоцианины: достижения и перспективы 1445 – 4. О.Л. Калия (Москва) Катализ и фотокатализ фталоцианинами в технологии, экологии и медицине 1515 – Перерыв на кофе СЕКЦИОННЫЕ ДОКЛАДЫ (20 МИН) Председатель – Олег Александрович Голубчиков 1530 – 1. Т.Н. Ломова, М.Е. Малов, М.В. Клюев, П.А. Трошин (Иваново) Термодинамика образования супрамолекул металлопорфирин пиридилзамещенный N-метилпирролидинилфуллерен С 1550 – 2. В.А. Ольшевская, А.Н. Савченко, А.В. Зайцев, Д.В. Белых, А.В.

Кучин, М. В. Мальшакова, Р.Г. Никитина, М.М. Каплан, М.М.

Мойсенович, А.А. Рамонова, А.А. Штиль, В.Н. Калинин (Москва, Сыктывкар) Борированные производные хлорина е6 и их металлокомплексы СЕКЦИОННЫЕ ДОКЛАДЫ (15 МИН) М.А. Грин, И.С. Лонин, А.И. Макаров, Е.С. Ольшанская, О.С. 1610 – 1.

Новикова, Л.М. Лихошерстов, А.Ф. Миронов (Москва) Гликоконьюгаты природных хлорофиллов: направленное введение углеводов в хлориновый макроцикл 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 1625 – Е.В. Антина (Иваново) 2.

Биладиены и 3,3'-бис(дипирролилметены): синтез, оптические, координационные, кислотно-основные и термические свойства 1640 – И.Н. Стадничук (Москва) 3.

Фикобилины – линейные тетрапирролы фикобилипротеинов 1655 – Д.Б. Березин (Иваново) 4.

Некоторые особенности структуры и координационных свойств N-замещенных, инвертированных и других аналогов порфиринов 1710 – Л.П. Карманова (Сыктывкар) 5.

Хлорофиллы - основа препаратов и пигментов 1725 – Н.Ж. Мамардашвили, О.И. Койфман (Иваново) 6.

Синтез, строение и реакционная способность полиэтиленоксид замещенных порфиринов 1740 – 7. Е.А. Данилова, Т.В. Меленчук, О.Н. Трухина, М.К. Исляйкин (Иваново) Синтез и свойства тиадиазолсодержащих макрогетероциклических соединений 1755 – 8. М.Е. Клюева (Иваново) Кинетика и механизм диссоциации комплексов порфиринов в смешанном растворителе АсОН - H2SO ВЕЧЕР ВСТРЕЧИ 2 июля, четверг П Л Е Н А Р Н Ы Е ДОКЛАДЫ (30 МИН) Председатель – Андрей Федорович Миронов 900 – 1. А.А. Красновский (Москва) Люминесцентные явления при фотосенсибилизированной порфиринами и фталоцианинами генерации синглетного кислорода 930 – 2. E.I. Zen’kevich, C. von Borczyskowski (Минск, Хемниц) Photoinduced relaxation processes in self-assembled nanostructures:

multiporphyrin complexes and composites "CdSе/ZnS quantum dot organic ligand 1000 – 3. Г.В. Пономарев (Москва) Образование хлоринов – новый неожиданный аспект проведения реакции Вильсмейера на Pt(Pd) комплексах октаэтилпорфирина 1030 – 4. Д.В. Белых, А.В. Кучин (Сыктывкар) Синтез полифункциональных хлоринов на основе метилфеофорбида а и его аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 1000 – 5. M. Kruk, A. Starukhin, N. Mamardashvili, Yu. Ivanova (Минск, Иваново) Diprotonated tetrapyrrolic compounds as halide sensors 1130 – Перерыв на кофе СЕКЦИОННЫЕ ДОКЛАДЫ (20 МИН) Председатель – Эдуард Иосифович Зенькевич 1145 – 1. П.А. Стужин (Иваново) Комплексы железа с мезо-азазамещенными порфиринами 1205 – 2. Ю.Б. Монаков, Р.М. Исламова, О.И. Койфман (Уфа, Иваново) Комплексы порфиринов Fe(III) и Co(III) для контролируемой радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола 1225 – 3. В.Б. Шейнин (Иваново) Spectropotentiometry application in the investigation of metalloporphyrins formation Обед Торжественное заседание ученых советов ИГХТУ и ИХР РАН 1400- Экскурсия «Иваново – Плес»

3 июля, пятница УТРЕННЕЕ ЗАСЕДАНИЕ ПЛЕНАРНЫЕ ДОКЛАДЫ (30 МИН) Председатель – Олег Леонидович Калия 900 – 1. A.S. Starukhin, М.М. Kruk (Минск) Fine line fluorescent and Raman spectra of distorted forms of metalloporphyrins 930 – 2. D.V. Konarev, S.S. Khasanov, R.N. Lyubovskaya (Черноголовка) Ionic complexes of metalloporphyrins and fullerenes: synthesis, structures and properties 1000 – 3. А.Ю. Толбин, В.Е. Пушкарев, Л.Г. Томилова (Москва) Методы получения гомо- и гетеролигандных комплексов на основе фталоцианинов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 1030 – 4. С.Г. Пуховская (Иваново) Координационные свойства порфиринов новых структурных типов 1100 – Перерыв на кофе СЕКЦИОННЫЕ ДОКЛАДЫ (15 МИН) Председатель – Лариса Годвиговна Томилова 1115 – 1. Е.А. Макарова, T. Fukuda, H. Kaneko, N. Hashimoto, Y.

Kikukawa, N. Kobayashi, Е.А. Лукьянец (Москва, Сендаи) Синтез и разделение структурных изомеров пиразино- и пиридино-конденсированных тетраазахлоринов и тетраазабактериохлоринов 1130 – 2. А.В. Иванов, С.В. Савилов, Л.Г. Томилова (Москва) Функционализированные фталоцианины — перспективные соединения для модификации углеродных нанотрубок 1145 – 3. М.Б. Березин (Иваново) Сольватационные взаимодействия в растворах N-производных тетрапиридилпорфина 1200 – 4. Р.Т. Кузнецова, Е.Г. Ермолина, Г.В. Майер, Ю.В. Коровин, П.А. Стужин, И.П. Калашникова, С.М. Арабей, Т.А. Павич, К.Н. Соловьев (Томск, Одесса, Иваново, Черноголовка, Минск) Спектроскопическое изучение физико-химических характеристик тетрапиррольных соединений в основном и электронно-возбужденных состояниях 1215 – 5. А.Б. Соловьева, Г.В. Белкова, С.А. Завьялов, С.Ф. Тимашев, В.А. Тимофеева, П.С. Тимашев (Москва) Безметальные порфирины как модификаторы полупроводниковых сенсоров 1230 – 6. С.Т. Рашидова, К.А. Аскаров (Уфа, Самарканд) Синтез акриламидных гидрогелей содержащих порфирины 1245 – 7. М.И. Базанов (Иваново) Последние достижения и перспективы в исследовании электрохимических свойств порфириновых соединений и их аналогов 1300 – 8. Е.Ю. Тюляева, Е.Г. Можжухина (Иваново) Реакции 5,10,15,20-тетрафенилпорфиновых комплексов благородных металлов в протонодонорных растворителях 1315 – 9. С.В. Макаров (Иваново) Каталитическая активность металлофталоцианинов и металлопорфиразинов в редокс реакциях 1330 – Перерыв на обед 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ВЕЧЕРНЕЕ ЗАСЕДАНИЕ ПЛЕНАРНЫЕ ДОКЛАДЫ (30 МИН) Председатель – Татьяна Николаевна Ломова 1430 – 1. А.В. Чепраков (Москва) Линейно-аннелированные расширенные порфирины - синтез, структура, свойства 1500 – 2. Т.А. Агеева (Иваново) Молекулярный дизайн и стратегия закрепления порфиринов на полимерных носителях 1530 – Перерыв на кофе СЕКЦИОННЫЕ ДОКЛАДЫ Председатель – Юлия Германовна Горбунова 1545 – 1. И.С. Лонин, М.А. Грин, А.А. Лахина, А.Ф. Миронов (Москва) Реакция кросс-метатезиса в синтезе гликозилированных хлоринов 1555 – 2. И.С. Тарабукина, Д.В. Белых, И.В. Груздев, А.В. Кучин (Сыктывкар) Новые дикатионные производные хлорина е 1605 – 3. Р.А. Титеев, Д.И. Бриттал, О.В. Улыбина, М.А. Грин, И.Б.

Сиваев, А.А. Семиошкин, И.А. Лобанов, В.И. Брегадзе, А.Ф.

Миронов (Москва) Синтез и изучение свойств коньюгатов природных хлорофиллов с борными полиэдрами 1615 – 4. Т.В. Меленчук, Е.А. Данилова, Е.Е. Мелехонова, М.К.

Исляйкин (Иваново) Макрогетероциклические соединения на основе алкилзамещенных тиадиазолинов. Синтез. Свойства 1625 – 5. В.Е. Пушкарев, А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова (Москва) Сэндвичевые комплексы лантанидов (III) на основе лигандов состава фталоцианин-спейсер-фталоцианин. Поиск оптимальных синтетических подходов и спектральные свойства 1635 – 6. М.Г. Стряпан, М.К. Исляйкин (Иваново) Синтез азааналогов гемипорфиразина и особенности их строения по данным метода DFT 1645 – 7. М.Е. Глазкова, Т.А. Агеева, О.И. Койфман (Иваново) Исследование особенностей поведения инициирующих систем «пероксид бензоила - металлокомплекс порфирина» в метилметакрилате 1655 – 8. N.N. Semenishyn, N.V. Rusakova, Yu.V. Korovin (Одесса) Synthesis and luminescence of new series of Pd-Ln heteronuclear complexes based on modified porphyrins 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 1705 – 9. Е.А. Кокарева, О.Г. Хелевина (Иваново) Кислотно-основные взаимодействия тетрапиразинопорфиразинов в протоноакцепторной среде 1715 – 10. О.В. Неврова, А.В. Лобанов, Г.Г. Комиссаров (Москва) Хлорофилл и металлопорфирины в фотохимических редокс процессах с участием пероксида водорода 1730 – СТЕНДОВАЯ СЕССИЯ Председатель – Павел Анатольевич Стужин ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНОЕ ЗАСЕДАНИЕ Закрытие конференции 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ПРОГРАММА СТЕНДОВОЙ СЕССИИ 1. О.Б. Акопова, Н.М. Логачева, И.Н. Cенчихин, М.Р. Киселев, В.Е. Баулин, А.Ю.

Цивадзе (Иваново, Москва) Синтез и прогноз мезоморфизма производных фталоцианина с краун-эфирными фрагментами.

2. Н.А. Аксенова, Т.С. Зархина, Н.Н. Глаголев, А.Б. Соловьева (Москва) Особенности комплексообразования тетрафенилпорфирина с плюроником F по данным дифференциально-термического анализа.

3. В.В. Александрийский, В.А. Бурмистров, И.П. Трифонова, С.А. Сырбу, О.И.

Койфман (Иваново) Особенности специфической сольватации октазамещенного тетрафенилпорфина по данным ЯМР.

4. Е.В. Алопина, Г.А. Журко, Т.А. Агеева, О.И. Койфман (Иваново) Исследование процесса иммобилизации синтетических формилпорфиринов на поливиниловом спирте.

5. Я.Ф. Аль Ансари, Н.Ю. Константинов, А.Ю. Цивадзе (Москва) Исследование кислотно-основных и координационных свойств 5-(4-(((4' гидрокси-бензо-15-краун-5)-5'-ил)диазо)фенил)-10,15,20-трифенилпорфирина в растворе.

6. Ю.А. Бадалова, Ю.И. Белозерова, С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И.

Койфман (Иваново) Модификация октацианопиразинопорфиразинов.

7. Д.В. Белых, Е.В. Ашихмина (Сыктывкар) Гидроксиметилирование экзоцикла метилфеофорбида а.

8. Д.В. Белых, Л.Д. Задорина (Сыктывкар) Превращения мезо-(пара-аминофенил)-трифенилпорфина под действием бис(n,n диметиламино)метана.

9. Д.В. Белых, Е.И. Пушкарева (Сыктывкар) Влияние условий на взаимодействие метилфеофорбида а с первичными и вторичными аминами.

10. Д.Б. Березин (Иваново) Спектрофлуориметрия как инструмент оценки неплоской структуры порфириновых макроциклов.

11. Д.Б. Березин, M.Н. Наганова, Д.Р. Каримов, В.П. Баранников (Иваново) Исследование состава Н-ассоциатов и энергетики взаимодействия N,N диметилформамида с порфиринами и их аналогами в твердой фазе.

12. М.Б. Березин, Е.В. Антина, Г.Б. Гусева, Н.А. Дудина, А.С. Семейкин, С.Л.

Ютанова (Иваново) Дизайн и спектральные свойства борфторидных комплексов дипирролилметенов и биладиена-а,с.

13. Г.Р. Березина, И.М. Кузнецов (Иваново) Макрогетероциклические соединения на основе 1-амино-2-фенил-3-иминоиндена 2.

14. Г.Р. Березина, Г.П. Шапошников (Иваново) Взаимодействие индандиона-1,3 с 1,4-нафталендиамином.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 15. Н.М. Березина, М.И. Базанов, М.Б. Березин, А.С. Семейкин, А.В. Глазунов (Иваново) Влияние изомерии молекулы тетрапиридилпорфина на энтальпии растворения.

16. К.П. Бирин, Ю.Г. Горбунова, А.Ю. Цивадзе (Москва) Применение метода ЯМР для изучения строения тетрапиррольных комплексов парамагнитных лантанидов.

17. М.А. Грин, А.Г. Ципровский, Р.А. Титеев, Д.И. Бриттал, О.В. Улыбина, М.Я.

Берзина, А.Ф. Миронов (Москва) Борсодержащие коньюгаты в ряду бактериохлорофилла а.

18. А.Б. Валиотти, О.Е. Васильева, Т.А. Старикова, А.С. Семейкин, Г.И.

Шумилова (Санкт-Петербург) Катионселективные полимерные мембраны на основе металлопорфиринов.

19. Д.А. Возняк, Г.В. Захарова, А.К. Чибисов, О.В Харитонова, М.А. Грин, К.

Семенихин (Москва) Первичные фотопроцессы в диадах: хлорин - карбоцианиновый краситель.

20. А.С. Глибин, Л.А. Валькова, О.И. Койфман (Иваново) Изменение структуры ленгмюровского слоя фуллерена С60 в циклах "компрессия декомпрессия".

21. М.А. Грин, И.С. Лонин, А.И. Макаров, Е.С. Ольшанская, О.С. Новикова, Л.М.

Лихошерстов, А.Ф. Миронов (Москва) Гликоконьюгаты природных хлорофиллов: направленное введение углеводов в хлориновый макроцикл 22. Г.В. Головина, В.А. Ольшевская, А.М. Виноградов, М.И. Коноваленко, В.Н.

Лузгина, В.А. Кузьмин, А.А. Штиль (Москва) Изучение взаимодействия пирофеофорбида и его борированного производного с альбумином для оптимизации фотосенсибилизаторов.

23. О.В. Горнухина, И.А. Вершинина, О.А. Голубчиков (Иваново) Применение 5,10,15,20-тетракис(4'-карбоксифенил)порфирина в качестве модифицирующего агента поверхности полипропиленовых материалов.

24. Г.Б. Гусева, Е.В. Антина, Н.А. Дудина (Иваново) Термические свойства дигидробромидов алкилзамещенных 3,3' бис(дипирролилметенов).

25. А.Е. Логинова, Е.В. Антина, Г.Б. Гусева, А.С. Семейкин, А.И. Вьюгин (Иваново) Синтез и спектральные свойства бис(1,3,7,9-тетраметил-2-этилдипирролилметен 8-ил)ацетилена.

26. А. Десоки, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина, А.Г. Захаров (Иваново) Кинетика диссоциации BODIPY под действием кислот.

27. О.В. Долотова, В.М. Деркачева, О.Л. Калия, Е.А. Лукьянец (Москва) Синтез комплексов платины(II), содержащих сульфамоилзамещенный фталоцианин кобальта.

28. И.Б. Захарова, Е.Г. Доненко, Г.М. Ермолаева, О.Е. Квятковский, Л.В. Беляков (Санкт-Петербург) Рhotoluminescence kinetics of (zinc)tetraphenylporphyrin-fullerene charge-transfer complexes.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 29. Т.В. Дубинина, С.И. Гурский, А.В. Иванов, Л.Г. Томилова (Москва) Синтез и исследование свойств новых планарных биядерных фталоцианинов, обладающих расширенной системой -электронного сопряжения.

30. Н.А. Дудина, Е.В. Антина (Иваново) Устойчивость дигидробромидов алкилзамещенных 3,3'-бис(дипирролилметенов) в растворах в присутствии нуклеофильных реагентов.

31. Н.А. Дудина, Е.В. Антина, Г.Б. Гусева (Иваново) Оптические свойства бромистоводородных солей алкилзамещенных 3,3' бис(дипирролилметенов).

32. С.В. Дудкин, Е.А. Макарова, Е.А. Лукьянец (Москва) Синтез и спектральные свойства металлических комплексов замещенного тетраазахлорина.

33. С.В. Дудкин, R.I. Subbotin, V.N. Nemykin (Москва, Dullas) Синтез новых синтонов для построения ансамблей порфиринов.

34. Ю.В. Дутикова, В.А. Ольшевская, В.Н. Калинин, О. Ф. Борисова, Д. Н.

Калюжный, А.А. Штиль (Москва) Новые производные порфиринов и их взаимодействие с различными структурами ДНК.

35. М.С. Екимова, Е.В. Баланцева, О.Ю. Кузнецов, Е.В. Антина (Иваново) Водорастворимые мезо-замещенные порфирины как эффективные антимикробные агенты против грам-положительных и грам-отрицательных бактерий.

36. Ю.Ю. Енакиева, Ю.Г. Горбунова, А. Лемон, К. Штерн, Р. Гилар, А.Ю. Цивадзе (Москва, Дижон) Подход к получению мезо-фосфорилпорфиринов.

37. Е.Г. Ермолина, Р.М. Гадиров, Р.Т. Кузнецова Г.В. Майер, Н.Н. Семенишин, Н.В. Русакова, Ю.В. Коровин (Томск, Одесса) Люминесцентные свойства свободных оснований и металлокомплексов производных тетрафенилпорфирина в жидких и замороженных растворах.

38. Yu.A. Zhabanov, A.V. Zakharov (Иваново) The structures of metallocomlexes of an ABABAB-type macroheterocycle: a theoretical study.

39. С.В. Звездина, Ю.Б. Иванова, Б.Д. Березин (Иваново) Изучение реакции металлообмена кадмиевых комплексов порфиринов природного происхождения с хлоридом кобальта в этаноле.

40. E.I. Zenkevich, C. von Borczyskowski, T. Blaudeck, M. Heidernaetsch (Минск, Чемниц) Non-fret photoluminescence quenching in "semiconductor quantum dot-porphyrin" nanocomposites.

41. T.A. Gin’ko, E.I. Zenkevich, P.T. Petrov, M.V. Parkhats, A.S. Stashevsky, V.A.

Galievsky (Минск) Comparative study of photolon and methylene blue in endoscopy and photodynamic therapy of precancerous lesions.

42. Э.И. Зенькевич, Е.И. Сагун, В.Н. Кнюкшто, А.М. Шульга, Н.В. Ивашин (Минск) Первичные фотофизические процессы в мультимолекулярных самоорганизованных комплексах на основе Zn-гетеродимера порфирина.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 43. А.В. Зиминов, И.Г. Спиридонов, С.М. Рамш, Т.А. Юрре (Санкт-Петербург) Синтез и фотолюминесцентные свойства фталоцианинатов европия (III).

44. Ю.В. Ишков, Т.В. Павловская, Б.Н. Галкин, В.Н. Ганевич, А.В. Мазепа (Одесса) Новый подход к синтезу кетопорфиринов.

45. М.К. Исляйкин, В.А. Бурмистров, И.П. Трифонова, В.В. Александрийский, О.И. Койфман (Иваново) Структурные и энергетические параметры сольватов порфина с этанолом по данным квантово-химических расчетов.

46. В.В. Калашников, Л.Г. Томилова (Черноголовка) Фталодинитрил в синтезе производных 27-арилтетрабензо[5,10,15] триазапорфирина.

47. М.Е. Клюева, А.А. Никитин (Иваново) Кинетика диссоциации и кинетическая устойчивость медь(II)-3,7,13,17-тетраметил 2,8,12,18-тетрабутил-5,15-дифенилпорфина.

48. Н.В. Коновалова, А.В. Чекунова, В.Б. Тусов, В.З. Пащенко (Москва) Синтез и фотофизические свойства молекулярных систем на основе порфиринов и хинонов.

49. М.А. Криушкина, А.В. Борисов, Г.П. Шапошников (Иваново) Синтез и свойства фталоцианинов аннелированных серосодержащими гетероциклическими хинонами.

50. M. Kruk, A. Starukhin (Минск) Excitation energy deactivation in monodeprotonated porphyrin.

51. Е.М.Кувшинова, А.С. Семейкин, С.А. Сырбу, О.А. Голубчиков (Иваново) Синтез и координационные свойства тримерного порфирина в уксусной кислоте.

52. Е.А. Ларкина, А.В. Лохматов, Буй Т. Л. Ань, Е.П. Ткачевская (Москва) Взаимодействие феофорбида а с первичными алифатическими аминами в реакции нуклеофильного замещения.

53. Е.С. Лисицына, Н.В. Новиков, Н.А. Брагина, А.Ф. Миронов, А.В. Карпенко, А.А.

Штиль, В.А. Кузьмин (Москва) Комплексообразование с ДНК и фотосенсибилизирующие свойства водорастворимых тетракатионных порфиринов и их металлопроизводных.

54. Т.Н. Ломова, Е.Г. Можжухина (Иваново) SAT комплексы иридия(I) и иридия(III) с 5,10,15,20-тетрафенил21H,23H-порфином.

55. Т.Н. Ломова, Е.В. Моторина (Иваново) Термодинамическое и кинетическое исследование супрамолекулярного комплексообразования цирконий(IV) порфирина.

56. В.В. Королев, И.М. Арефьев, Т. Н. Ломова, М.Е. Клюева, Е.Н. Овченкова, А.Г.

Захаров, Д.В. Королев (Иваново) Магнетокалорический эффект и теплоемкость высокоспиновых комплексов марганца в высокодисперстном состоянии.

57. Е.Н. Овченкова, Т. Н. Ломова (Иваново) Синтез и кислотно-основные свойства (ацетато)(окта(3,5-ди-трет бутилфенокси)фталоцианинато)марганца(III).

58. В.Н. Лузгина, В.А. Ольшевская, А.В. Макаренков, Е.Н. Перминова, А.В. Зайцев, А.Ф. Миронов, В.Н. Калинин (Москва) Борированные конъюгаты порфиринов и хлоринов как потенциальные агенты для бинарных противоопухолевых стратегий.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 59. М.В. Мальшакова, Д.В. Белых, В.А. Ольшевская, А.Н. Савченко, А.В. Зайцев, В.Н. Калинин, А.В. Кучин (Сыктывкар, Москва) Новые дикарборанилзамещенные производные хлорофилла а.

60. М.В. Мальшакова, Д.В. Белых, Ю.А. Юдина, В.М. Худяев, А.В. Кучин (Сыктывкар) Синтез хлорин-хлориновых и хлорин-форбиновых димеров.

61. Н.Ж. Мамардашвили, Г.М. Мамардашвили, О.И. Койфман (Иваново) Синтез новых каликсарен-порфириновых рецепторов под определенный тип субстрата.

62. А.Г. Мартынов, Ю.Г. Горбунова, А.Ю.Цивадзе (Москва) Новый подход к получению гетероядерных трехпалубных фталоцианинатов РЗЭ.

63. Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина (Иваново) Фотофизические свойства металлокомплексов дипирролилметенов.

64. В.М. Негримовский, О.Л.Долотов, И.Г.Абрамов, Е.А.Лукьянец (Москва, Ярославль) Взаимодействие 4-бром-5-нитрофталонитрила с активированными метиленовыми соединениями.

65. О.И. Николаева, Т.А. Агеева, О.И. Койфман (Иваново) Сополимеризация метилфеофорбида а с виниловыми мономерами в растворе.

66. Н.В. Новиков, Е.С. Крутикова, К.А. Формировский, Н.А. Брагина, В.В. Быкова, Н.В. Усольцева, Г.А. Ананьева (Москва, Иваново) Синтез и мезоморфные свойства мезо-арилзамещенных порфиринов.

67. С.А. Окороченков, Г.А. Желтухина, В.Е. Небольсин (Москва) Физико-химические исследования гемин-пептидов в тестовых модельных системах с целью прогнозирования их биологической активности.

68. Г.Л. Пахомов, Л.Г. Пахомов, В.В. Травкин, М.Н. Дроздов, А.Ю. Богданова (Нижний Новгород) Вторичная ионная масс-спектрометрия ультратонких фталоцианиновых слоёв в структурах металл/молекулярный полупроводник/изолятор.

69. О.А. Петров (Иваново) Реакционная способность замещенных и аннелированных порфиразинов в процессах кислотно-основного взаимодействия.

70. Т.М. Федорова, Е.Г. Петрова, В.М. Негримовский, О.Л. Калия (Москва) Замещенные фталоцианины железа как модели галопероксидаз в реакции окислительного галогенирования.

71. Н.Л. Печникова, Т.В. Любимова, С.А. Сырбу, А.С. Семейкин (Иваново) Синтез мезо-фенилпорфиринов с активными группами в фенильных кольцах.

72. Е.А. Власова, А.С. Погорелова, Н.Н. Плешанова (Иваново) Кинетика восстановления нитрита гидроксиметансульфинатом натрия в присутствии тетрасульфофталоцианинов.

73. С.Г. Пуховская, В.А. Ефимович, Л.Ж. Гусева, О.А. Голубчиков (Иваново) Кинетика образования комплексов меди и цинка с октафенилпорфирином в пиридине и уксусной кислоте.

74. Е.Л. Раткова, В.Б. Шейнин (Иваново) Теоретическое исследование рН-управляемых порфириниевых сенсоров на основе порфиринов.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 75. С.Т. Рашидова (Уфа) Акриламидные гидрогели на основе порфиринов и возможности их использования для охраны окружающей среды.

76. Е.В. Румянцев, И.Е. Колпаков, Ю.С. Марфин, Я.С. Фадеев, Е.В. Антина (Иваново) Исследование взаимодействия природных и синтетических полимеров с комплексами дипирролилметенов.

77. Е.I. Sagun, V.N. Knyukshto, А.М. Shulga, Е.I. Zenkevich (Минск) Extra-ligation and screening effects upon interacтion of mulтiporphyrin complexes with molecular oxygen in soluтions.

78. E.А. Сквознякова, А.В. Сорокин, С.В. Зяблов, О.И. Койфман (Иваново) Количественный анализ изотерм сжатия лэнгмюровских слоев биядерного фталоцианина меди.

79. Н.А. Сквознякова, С.А. Знойко, Л.А. Валькова, Г.П. Шапошников, О.И.

Койфман (Иваново) Влияние молекулярной структуры на структуру лэнгмюровских слоев фталоцианинов меди.

80. К.Н. Соловьев, С.М. Арабей, J.-P. Galaup, А.П. Ступак, Т.А. Павич, Е.А.

Макарова (Минск, Москва, д’Орсау) флуоресценция и выжигание спектральных провалов в спектрах поглощения триаренозамещенных тетраазахлоринов.

81. А.В. Соломонов, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина (Иваново) Особенности окислительных реакций билирубина.

82. A. Starukhin, M. Kruk (Минск) Out-of-plane modes in vibronic spectra of metalloporphyrins.

83. E.S. Taraimovich, A.B. Korzhenevskij, O.I. Koifman, P.A. Stuzhin (Иваново) Сomplexes of tetra(2,3thianaphtheno)porphyrazine with Mg(II), Ga(III) and In(III).

84. С.В. Сиротин, А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова (Москва) Синтез, физико-химические и каталитические свойства гетерогенизированных комплексов Fe(III)tPc.

85. М.Д. Толикина, С.В. Зайцева, С.А. Зданович (Иваново) Закономерности и особенности процесса аксиального связывания порфиринатами кобальта органических оснований в бензоле.

86. В.В. Травкин, Л.А. Кодраченко, Л.Г. Пахомов, Г.Л. Пахомов (Нижний Новгород) Исследование молекулярной диффузии в тонких пленках фталоцианинов.

87. Л.А. Тулаева, Е.А. Приходько, Д.В. Белых (Сыктывкар) Синтез производных хлорофилла а с фрагментами аминокислот на периферии макроцикла без применения активирующих агентов.

88. Е.Ю. Тюляева, Т.Н. Ломова (Иваново) Особенности образования молекулярных комплексов с n-основаниями (бисацетато)(5,10,15,20-тетрафенилпофинато) цирконием(IV).

89. Т.М. Федорова, Е.Г. Петрова, В.М. Негримовский, О.Л. Калия (Москва) Замещенные фталоцианины железа как модели галопероксидаз в реакции окислительного галогенирования.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 90. Е.Ю. Туликова, А.И. Федотова, Е.А. Венедиктов, В.Е. Майзлиш (Иваново) Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства тетра-4-(морфолин-4 ил)-тетра-5-(2-нафтокси)фталоцианина.

91. Н.В. Чижова, О.Г. Хелевина, Е.И. Пухова, Б.Д. Березин (Иваново) Синтез и свойства комплексов кобальта(II) и (III) c тетраазапорфиринами.

92. Н.В. Чижова, Н.Ж. Мамардашвили (Иваново) Порфиринаты палладия2+: синтез и спектральные свойства.

93. Ю.И.Чурахина, Ю.Б.Иванова (Иваново) Основные свойства бис-порфиринов с полиэтиленоксидным связывающим мостиком.

94. В.С. Шарунов, В.Б. Лысков, С.И. Филимонов, И.Г. Абрамов (Ярославль) Дизамещённые фталонитрилы для синтеза аналогов порфиринов.

95. О.В. Шухто, Е.В. Баланцева, Д.Р. Каримов, Д.Б. Березин (Иваново) Устойчивость трифенилкоррола и его комплекса с Mn(III) к действию кислот и термоокислению.

96. О.В. Шухто, Н.В. Лазарева, Д.Б. Березин (Иваново) Кинетический контроль реакции металлообмена в комплексах порфиринов с кадмием: влияние природы растворителя.

97. А.П. Щукина, Е.А. Макарова, Е.А. Лукьянец (Москва) Синтез и спектральные свойства мезо-фенилдиизоиндолилметенов.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов Глубокоуважаемые коллеги!

Мы рады приветствовать гостей 10-ой Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-10)!

Конференция является очередной в серии традиционно проводимых сначала в СССР, а затем на территории стран СНГ научных конференций, посвященных исследованиям в области порфиринов и родственных соединений. Весьма богатой является как география конференции [Душанбе (1977), Иваново (1979, 1988), Самарканд (1982, 1991), Ереван (1984), Минск (1998), Санкт-Петербург (1995), Суздаль (2003)], так и ее тематика, охватывающая обширные разделы химии от спектроскопии и координационной химии до биохимии, геохимии и применения порфиринов и их аналогов.

Десятая, юбилейная конференция посвящена проблемам физической и координационной химии порфиринов. Важной ее особенностью является также то, что она приурочена к 80-летию со дня рождения основателя Ивановской научной школы по химии порфиринов, заслуженного деятеля науки РСФСР, лауреата Государственной премии СССР и премии Правительства РФ, академика РАЕН Березина Бориса Дмитриевича, выдающегося ученого в области общей, аналитической, органической и координационной химии.

Сложно перечислить все заслуги Б.Д.

Березина перед химической наукой. Еще на заре 60-х г.г. XX в. он впервые осуществил оригинальный подход к исследованию стабильности металлфталоцианинов с помощью кинетических характеристик реакции их диссоциации и спектрального критерия прочности, предложил новую структурную формулу лиганда фталоцианина Б.Д. Березин («делокализованная модель фталоцианина» академик РАЕН, д.х.н., проф.

[Г.В. Быков «История органической химии».

М.: Наука, 1978, с.260]), впервые предложил тримолекулярный механизм для реакций диссоциации лабильных и стабильных металлофталоцианинов под воздействием катионов гидроксония, тем самым заложив основы нового научного направления – координационная химия ароматических макрогетероциклических соединений. В настоящее время в рамках этого научного направления широко исследуются синхронные донорно-акцепторные взаимодействия в растворах порфиринов, координационная химия ароматических макроциклов и их комплексов с металлами переменной валентности, фотохимия тетрапиррольных макроциклов, химия ион-радикальных и ионных форм порфиринов и 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов металлопорфиринов, теоретические основы стабилизации материалов металлокомплексами тетрапиррольных соединений, состояние и реакционная способность солей переходных металлов в неводных растворах, свойства пространственно затрудненных порфиринов и металлопорфиринов, прикладные и синтетические аспекты химии порфиринов, изучается роль макроциклического и других стерических эффектов в химии ароматических макроциклов. Результаты работы Б.Д. Березина опубликованы в более чем 700 научных трудах, среди которых 20 монографий, учебников и учебных пособий, 45 обзорных статей, около 600 статей, 40 авторских свидетельств и патентов. Научную школу Бориса Дмитриевича, занимающую лидирующее положение в координационной химии порфиринов как в нашей стране, так и за рубежом, составляют подготовленные им 14 докторов наук и 70 кандидатов наук.

В течении ряда лет под председательством Бориса Дмитриевича (в 1998 г. – почетный председатель) регулярно проводились конференции по химии порфиринов и родственных соединений, а также заседания Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов.

Хочется верить, что нынешняя, юбилейная конференция пройдет не менее плодотворно и послужит дальнейшему развитию химии удивительных тетрапиррольных макроциклов и их аналогов.

Председатель Оргкомитета, член-корреспондент РАН О. И. Койфман 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ПЛЕНАРНЫЕ ДОКЛАДЫ 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ АРОМАТИЧЕСКИХ МАКРОЦИКЛОВ В СОВРЕМЕННЫХ УСЛОВИЯХ Березин Б.Д.1,2, Аскаров К.А. Институт химии растворов РАН, Иваново, Россия Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия Самаркандский медицинский институт, Самарканд, Узбекистан I. Научную проблему ароматических макроциклов следует рассматривать, в первую очередь, по объектам исследования. Таких объектов на сегодняшний день по меньшей мере пять.

1. Важнейшими из них являются хлорофилл и все его производные, разнообразные гемы и гемины, а также все их производные [1–3]. Эти макроциклы создала сама Природа – великий и мудрый синтетик. Достичь ее уровня человек, естественно, никогда не сможет.

Стоит себе представить живую клетку растения или животного. В ней совершаются синтезы необозримого числа сложнейших и более простых органических соединений, и все становится ясным.

2. Вторым по важности объектом в химии макроциклов являются фталоцианин и все его многочисленные производные. Если в исследовании свойств ароматических макроциклов двигается не от порфина к фталоцианину, и наоборот, как это делали мы [4] и многие другие [3–6], то более понятными окажутся свойства всех синтетических порфиринов – тетрабензопорфина, тетраазапорфина (порфиразина), самого порфина и всех их -, мезо- и бензозамещенных.

3. Третьим объектом ароматических макроциклов являются гетероатомные производные порфина, порфиразина и фталоцианина – сернистые, селенистые, фосфорные, мышьяковые и др., в которых сохраняется главный фактор ароматической стабилизации молекулы – 16-членное макрокольцо, которое по меткому выражению академика Н. С.

Ениколопова создал сам «дядя Бог», то есть Природа [7–9].

4. Четвертый объект ароматических макроциклов – это суженные и расширенные макроциклы порфиринов и фталоцианинов. Особенно, по-видимому, важны малосуженные макроциклы – 15-членные, так называемые корролы и их производные, потому, что их создала и использует Природа.

Тем, кто работает в этой области, надо помнить, что всякое, особенно безграничное, расширение молекулярной системы ведет к ее дестабилизации. Поэтому распылять научные силы в этой области не следует, поскольку здесь больше любопытства, чем практической и научной пользы.

5. Пятый и очень важный объект ароматических макроциклов – это продолжение и усложнение объектов (1) и (2) – полимерные, сэндвичевые ароматические макроциклы, а также иммобилизованные на биополимерах (белках, полипептидах, липидах, нуклеиновых кислотах) и синтетических полимерах в твердой фазе и растворах.

Влияние полимерного состояния на свойства химических соединений, в том числе макроциклов, чрезвычайно сложно и изучать его жизненно необходимо [4,10].

Полимеризация порфиринов и фталоцианинов, также как ассоциация, создает их повышенную концентрацию в ограниченном пространстве и задает определенную взаимную их ориентацию, что важно для ускорения многих процессов. Что касается комплексов полифталоцианинов, то влияние полимерного состояния зависит от природы мостиковых групп, соединяющих макроциклы [11]. Эта связь может осуществляться как через -системы лиганда, так и через центральные атомы металла. В синтетических работах последних двух 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов десятилетий широко представлены сэндвичевые олигомерные порфирины, связующим лиганды звеном в них является сам центральный атом. Предполагается их использование в создании наноматериалов. К полимерным соединениям можно отнести циклофановые соединения – димеры, триммеры и т.д. Разнообразных олигомеров и полимеров получено настолько много, что произвести их разумную классификацию невозможно. Вершиной здесь является синтез японскими учеными макроциклов из порфиринов [12], так называемых порфириновых колес из 10, 12 и 18 порфиринов. Теоретический и практический выход из подобного рода работ трудно предсказать.

Безусловно, главным направлением в химии этих суперсложных объектов являются иммобилизованные порфирины, потому, что все биопорфирины функционируют в фотосинтезе, процессах легочного и внутриклеточного дыхания, ферментативных процессах каталаз, пероксидаз и т.п., будучи иммобилизованными на биополимерах [13].

Иммобилизованы они и в составе фотосинтетического аппарата зеленых растений.

Ароматические и сопряженные макроциклы, в частности фталоцианины [6] давно используются в качестве первоклассных красителей и пигментов.

На очереди красители нового поколения, экологически наиболее безопасные хлорофилловые красители [16,17]. В процессе крашения красители подвергаются иммобилизации на макромолекулах полимерных материалов или на поверхности окрашиваемых предметов любого назначения. Гетерогенные катализаторы также иммобилизованы на носителях. В этом состоянии порфирины практически теряют способность к трансляционному движению за редким исключением передачи красителя от одного мономерного звена к другому или от одной макромолекулы к другой. Ограничены у них и другие степени свободы – колебательные и вращательные. В ряде случаев происходит сильное изменение свойств иммобилизованных порфиринов в лучшую сторону. Следует отметить, что изучена иммобилизация неорганических соединений и красителей несложного строения. Что касается порфиринов – «двери» для разработки теории только лишь прикрыты.

Впереди непочатый массив теоретической работы.

Литература 1. Р. Вурвард // Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева, 1962. Т. 7. С. 384–398.

2. J. Falk // Porphyrins and Metalloporphyrins. Amsterdam: Elsevier Publ. Com., 1964. 266 p.

3. А.Н. Теренин. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений.

Ленинград: Наука, 1967. 616 с.

4. Б.Д. Березин. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978. 266 с.

5. B.D. Berezin. Coordination compounds of porphyrins and phthalocyanines. N.Y.-Toronto:

Wiley, 1981. 286 p.

6. R. Linstead // Ber., 1939. V. 72A. P. 93.

7. F. Moser, A. Thomas. Phthalocyanine compounds. N.-Y.: Reinhold, 1963. 350 p.

8. Р.П. Смирнов, Г.Р. Березина, Н.А. Колесников, Б.Д. Березин // Изв. ВУЗов. Химия и хим.

технология, 1986. Т. 29. В. 7. С. 3–14.

9. В.Ф. Бородкин. О синтезе и свойствах макрогетероциклических соединений, подобных фталоцианину. Автореферат дисс… докт. хим. наук. Москва, МХТИ. 1968.

10. П.А. Стужин. Синтез, строение и физико-химические свойства азапорфиринов и порфиразинов. Автореферат дисс… докт. хим. наук. Иваново, ИГХТУ. 2004.

11. Л.П. Шорманова. Синтез и свойства комплексных соединений полимерного фталоцианина. Автореферат дисс… канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ, 1969.

12. Т.Н. Ломова. Синтез и исследование комплексных соединений полимерных фталоцианинов с мостиковыми группами. Автореферат дисс… канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ, 1976.

13. T. Hori, N. Aratani, A. Osuka // ICPP-5, Book of Abstract. Moscow, Russia. Р. 379.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов 14. Б.Д. Березин. Координационные свойства и функции важнейших биопорфиринов // В сб.

Термодинамика сольватационных процессов. Иваново, ИХТИ. 1983. С. 96–108.

15. Б.Д. Березин // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1984. Т. 27. В. 3. С. 259–271.

16. Б.Д. Березин, Н.С. Ениколопян. Металлопорфирины. М.: Наука, 1988. 160 с.

17. Б.Д. Березин, М.Б. Березин, А.П.Морыганов, С.В.Румянцева, Н.С.Дымникова // Журн.

прикл. Химии, 2003. Т. 76. В. 12. С. 2008–2011.

18. Б.Д. Березин, А.П. Морыганов, С.В. Румянцева, М.Б. Березин // Успехи химии, 2004. Т.

73. В. 2. С. 197–207.

МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ДИЗАЙН И СТРАТЕГИЯ ЗАКРЕПЛЕНИЯ ПОРФИРИНОВ НА ПОЛИМЕРНЫХ НОСИТЕЛЯХ Агеева Т.А.

Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия, tageeva@isuct.ru Проблема закрепления порфирина на полимерах-носителях различной природы является важнейшей в создании функциональных материалов на основе тетрапиррольных макрогетероциклических соединений. Идеальными порфирин-содержащими полимерными материалами являются функциональные полимеры, имеющие структуру, близкую к природной, организованную определенным образом, и отвечающую требованиям конкретной области использования. В связи с этим биомиметический подход должен быть основным в конструировании порфирин-полимерных систем.

Выбор стратегии синтеза порфиринполимеров определяется, прежде всего, способом связывания порфирина с макромолекулой полимера. Общепринятая классификация порфиринполимеров основывается на типе связи, образуемой между двумя компонентами системы, согласно которой выделяют полипорфирины, иммобилизаты и координационные полимеры. Порфирины являются удобными молекулярными синтонами для конструирования всех типов порфиринполимеров. В зависимости от выбора полимера носителя, от функциональных свойств порфиринполимера в процесс закрепления порфирина могут быть вовлечены как периферия макрогетероцикла, так и координационный центр его металлокомплекса.

Направленный синтез порфиринов дает возможность получить на их основе как мономеры, так и иммобилизанты. Для создания порфиринполимерных структур на их основе могут быть использованы реакции радикальной полимеризации, поликонденсации, макромолекулярные реакции, позволяющие синтезировать иммобилизаты порфиринов и их металлокомплексов. Стратегия синтеза порфиринполимеров основывается на полученных закономерностях взаимного влияния структуры исходных соединений, природы центрального атома металла, условий синтеза и способности к самоорганизации тетрапиррольных макрогетероциклических соединений. В результате порфиринполимерные системы могут быть получены в виде как олигомерных так и полимерных структур. Особое внимание уделено в докладе дизайну порфиринполимеров, в которых тетрапиррольный макрогетероцикл или его металлокомплекс включен в основную полимерную цепь за счет ковалентного, координационного связывания, или присоединен в качестве боковой группы к макромолекуле полимера.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 09-03-00927.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов СИНТЕЗ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ХЛОРИНОВ НА ОСНОВЕ МЕТИЛФЕОФОРБИДА А И ЕГО АНАЛОГОВ Белых Д.В., Кучин А.В.

Институт химии Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар, Россия, belykh-dv@chemi.komisc.ru Химическая модификация хлорофилла а его производных представляет большой интерес с точки зрения синтеза полифункциональных асимметрично замещенных хлоринов и порфиринов, в том числе противоопухолевых препаратов с различным механизмом действия, моделей биологических систем и др. Одним из наиболее удобных для химической модификации производных хлорофилла а является метилфеофорбид а (1), молекула которого имеет ряд реакционных центров (экзоцикл, метилпропионатный заместитель в положении 17, винильную группу), которые могут быть использованы для проведения химических превращений с целью синтеза полифункциональных хлоринов (рис.). В настоящем докладе представлен обзор работ по химии метилфеофорбида а (1) и его аналогов, выполненных в Лаборатории органического синтеза и химии природных соединений (ранее – Лаборатории лесохимии) Института химии КомиНЦ УрО РАН в 2003– 2009 годах. Ряд работ выполнен в содружестве с коллегами из Сыктывкарского государственного университета, ИНЭОСа (РАН) (Москва), Института органической и физической химии КазНЦ РАН (Казань) и Института физико-органической химии НАН Беларусь (Минск).

CH CH2NMe3I IMe3NCH2 C CH CH2NMe Me2NCH2 C CH CH NH N NH N NH N NH N CH2(NMe2)2 CH3I N HN N HN N HN N HN NH N HC C O CO2Me CONR1R CONR3R4 CONR1R N HN CONR1R CO2Me CO2Me CO2Me CO2Me CO2Me CO2Me CH2(NMe2)2 HNR3R C CO CO2Me HNR1R CO2Me CH2NMe2 O H H C C Y Z: C NH N H OH R Hal CH H+ R N HN Cl Cl Cl O Cl NH(CH2)nXH C C C C NH N NH N YZ CH Cl CH2(NMe2)2 CH Cl HC C Cl C n = 2, O Br HY N HN CO2Me X = NH, O CO2Me N HN O Cl Cl Cl CF O Cl H NH N (1) S C H Cl C C CH O C O C CH CONH(CH2)nXZ Cl CONH(CH2)nXH H B C CH 2 Cl Cl B H2N N HN CO2Me B B Cl CO2Me H CO2Me H XH CO2Me H X = O, NH H O B B C B B Cl B Cl Cl C H Cl Cl H Cl H CH2 NMe2 B Cl C CC CO2Me C C C H CO2Me H Cl H2N Cl Cl H NH N NH N NH N XH H2N XH CH3OH N HN N HN N HN CH3OH NO Cl Cl CO C C CO C CO Cl H C NH XH X CO2Me CO2Me NH CO2Me NH XH C C O NH O O HN HX HN HX XH Рис. HNR1R2 – алифатические амины, аминоспирты, диамины;

HNR3R4 – алифатические амины, аминокислоты, аминотерпенофенолы аминохлорины 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов КРАУНЗАМЕЩЕННЫЕ ФТАЛОЦИАНИНЫ:

ДОСТИЖЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ Горбунова Ю.Г.1,2, Цивадзе А.Ю.1, Учреждение Российской Академии Наук Институт Физической Химии и Электрохимии им.

А.Н. Фрумкина РАН Учреждение Российской Академии Наук Институт Общей и Неорганической Химии им Н.С. Курнакова РАН, Москва, Ленинский пр., 31, yulia@igic.ras.ru В последнее время ведутся активные исследования, связанные с разработкой новых типов материалов на основе гетеротопных тетрапиррольных лигандов, в состав которых в качестве заместителей входят представители других классов соединений (краун-эфиры, фуллерены, поданды, каликсарены, ферроцены и т.д.). Использование достоинств разных классов соединений позволяет разрабатывать материалы, превышающие по своим физико химическим характеристикам аналоги, созданные на основе гомотопных лигандов. Нами проводится систематическое изучение особенностей координационной и супрамолекулярной химии комплексов металлов с краун-замещенными фталоцианинами [1–3]. В докладе подробно будут обсуждены результаты исследований в области краун-замещенных фталоцианинатов и супрамолекулярных ассоциатов на их основе, полученные в последние годы.

Авторы выражают признательность Российскому фонду фундаментальных исследований (гранты № 07-03-92212, 08-03-00835) и Российской академии наук за финансовую поддержку.

Литература 1. Цивадзе А.Ю. // Успехи химии, 2004. Т. 73. № 1. С. 6.

2. Gorbunova Yu.G., Lapkina L.A., Tsivadze A.Yu. // J. of Coord. Chem., 2003. V. 56. № 14. P.

1223.

3. Горбунова Ю.Г., Лапкина Л.А., Мартынов А.Г., Бирюкова И.В., Цивадзе А.Ю. // Коорд.

химия, 2004. Т. 30. № 4. С. 263.

PHOTOINDUCED RELAXATION PROCESSES IN SELF-ASSEMBLED NANOSTRUCTURES: MULTIPORPHYRIN COMPLEXES AND COMPOSITES «CdSе/ZnS QUANTUM DOT-ORGANIC LIGAND»

Zenkevich E.I.1, Borczyskowski С. National Technical University of Belarus, Minsk, Belarus, zenkev@tut.by Institute of Physics, University of Technology Chemnitz, Chemnitz, Germany Nanobiotechnology represents itself an interdisciplinary area of knowledge where nanotechnological methods and approaches are used for the mimicking properties and functions of in vivo systems as well as for the operation with living systems on nanoscale level. This report demonstrates our recent results being obtained upon the formation and phyico-chemical studies of multicomponent nanostructures of both organic and inorganic nature.


Based on a combined covalent and non-covalent approach, we have succeeded to form self-assembled multiporphyrin arrays of controlable geometry and composition (up to 8 tetrapyrroles) via non-covalent binding interactions of the meso-phenyl bridged ZnOEP chemical dimers or trimers, (ZnOEP)2Ph or (ZnOEP)3Ph2, with di- and tetrapy-ridyl substituted tetrapyrrole extra-ligands. Based on steady-state, time-resolved 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов picosecond fluorescent (experimental response 1/230 ps) and femtosecond pump-probe (1/ fs) results main relaxation pathways have been elucidated: the photoinduced electron transfer (PET) in porphyrin triads and heptads containing pentafluorinated porhyrins (within 700 fs) remaining still efficient at 77-120 K;

a bridge (dimer) mediated long-range (rDA=18-24 ) superexchange PET in triads to an acceptors of non-porphyrin nature (quinone, pyromellitimide);

exchange d- effects in pentads containing Cu-porphyrins.

Formation of nanostructures from semiconductor CdSе/ZnS quantum dots (QD) and organic molecules results in a class of new materials which will be important for nanophotovoltaics and in biological or medical applications. For nanocomposites based on semiconductor CdSе/ZnS QDs surfacely passivated by tetra-mesopyridyl substituted porphyrins, H2P(m-Pyr)4,we have shown that the main quenching process of QD luminescence is attribu ted to the electron tunneling through the ZnS barrier of QD. In the case of “QD-quinone” nanocomposites the strong QD luminescence quenching (intensity decrease and decay shortening) is caused by picosecond PET which strongly depends on redox properties of quinones as well on Gibb’s free energy G0.

Financial support from SCPSR “Nanotech 6.18” is gratefully acknowledged.

КОМПЛЕКСЫ ПОРФИРИНОВ Fe(III) И Co(III) ДЛЯ КОНТРОЛИРУЕМОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И СТИРОЛА Монаков Ю.Б.1, Исламова Р.М.1, Койфман О.И. Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, Уфа, Россия, monakov@anrb.ru Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия, koifman@isuct.ru Исследована радикальная полимеризация метилметакрилата (ММА) и стирола, инициированная азодиизобутиронитрилом (АИБН) или пероксидом бензоила, в присутствии различных хлорсодержащих и ацетатных комплексов порфиринов Fe(III) и Со(III).

Показано, что использование железохлорпорфиринов при полимеризации ММА и стирола в массе при различных температурах, инициированной АИБН, позволяет проводить процесс в режиме «живых» цепей по механизму Reverse Atom Transfer Radical Polymerization. При этом полимеризация протекает без гель-эффекта, среднечисленная молекулярная масса полимеров линейно зависит от конверсии мономера, а значения коэффициентов полидисперсности уменьшаются. Активность железохлорпорфиринов в процессах полимеризации зависит от электронодонорного и пространственного строения заместителей в порфириновом цикле. В случае использования в качестве инициатора пероксида бензоила в присутствии железохлорпорфиринов максимальная конверсия 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов мономера не превышает 25–30 % за 25 часов. Увеличение содержания добавки приводит к практически полному прекращению полимеризации. Это связано с комлексообразованием железохлорпорфирина и пероксидного инициатора, сопровождающееся формированием продуктов, не активных в реакции полимеризации.

Полимеризация ММА, инициированная АИБН в присутствии ацетатных комплексов Со(III) протекает без гель-эффекта, конверсия линейно зависит от времени, а среднечисленная молекулярная масса линейно возрастает со временем, то есть наблюдаются признаки «живого» роста макроцепи по механизму Stable Free Radical Polymerization. При этом следует учитывать, что кобальтопорфирины катализируют реакции передачи цепи на мономер. В случае полимеризации ММА в присутствии пероксида бензоила наблюдается комплексообразование инициатора с кобальтопорфирином.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (№ 07-03-12043-офи), Фонда поддержки научных школ (НШ-2186.2008.3).

CATALYSIS AND PHOTOCATALYSIS BY PHTHALOCYANINES IN THE TECHNOLOGY, ECOLOGY AND MEDICINE Kaliya O.L., Lukyanets E.A.

Organic Intermediates and Dyes Institute, B.Sadovaya str., Moscow, Russia, jerrik@rol.ru This report is the short review of original research and developments of our institute in the field of catalytic and photocatalytic processes using substituted metalphthalocyanines (PcM) for the «green» chemistry, ecology and medicine. It contains following examples of developed processes that have more efficiency than known analogues:

1. Oxidation by dioxygen of:

- substituted di- and triarylmethanes in solutions of PcFe – the best system for corresponding intermediates and dyes production;

- ascorbic acid in aqueous solution of PcM bearing positively or negatively charged substituents as well as of associates formed by opposite charged PcM. The application of these systems for the cancer catalytic therapy is discussed;

- thiols in alkaline aqueous and alkaline-free non-aqueous solutions of PcCo for hydrocarbons refinement and some chemicals production;

2. Oxidation of saturated and aromatic hydrocarbons, olefins, phenols and aromatic amines by hydrogen peroxide, hydroperoxides and peracids in the solutions of PcM and tetraazaporphines for the fine chemicals production and ecology.

3. Oxidative halogenation of aromatic compounds by H2O2 + HCI (HBr) mixture in the solution of PcFe bearing positively charged substituents. This process allows to obtain corresponding halogen derivatives with the high yields for short time without using ecologically dangerous halogenating agents.

4. Carbonylation of methanol in the solutions of substituted PcRhX, giving the possibility, at other conditions being equal, to maintain the rhodium concentration in the solution at CO pressure dropping in contrast to industrial acetic acid production.

5. Cyclopropanation of olefins by diazoacetic acid in the solutions of substituted PcRhX with enhanced stereo selectivity as compared to conventional methods.

6. Photocatalytic processes in the aqueous and non-aqueous solutions of PcM where singlet oxygen and other photogenerated active oxygen species are the real oxidizing agents, namely:

photodynamic therapy of cancer, photodynamic disinfection of water, photooxidation of phenols.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов IONIC COMPLEXES OF METALLOPORPHYRINS WITH FULLERENES:

SYNTHESIS, STRUCTURES AND PROPERTIES Konarev D.V.1, Khasanov S.S.2, Lyuboivskaya R.N. Institute of Problems of Chemical Physics RAS, Chernogolovka, Moscow region, Russia, konarev@icp.ac.ru Institute of Solid State Physics RAS, Chernogolovka, Moscow region, Russia Ionic complexes of fullerenes with metalloporphyrins attract much attention due to promising photophysical and magnetic properties. We design these complexes using the coordination bonding between metalloporphyrins and N-containing cations (the M-N(L) bonds) or fullerene anions (the M-C bonds). Different N-containing cations were used allowing one to affect the structure and physical properties of the metalloporphyrin-fullerene complexes.

1) The complexes of C60 and C70 with the (MDABCO+)2MIITPP units (MDABCO+ is N methyldiazabicyclooctane, M = Zn, Co, Mn, Fe, 1-4) having six-coordinated metal centers were studied [1]. Their structures (Fig. 1a) and magnetic properties are discussed.

2) The complexes of C60 with the (MDABCO+)MIIOEP units (M = Zn, Co, Mn, Fe, 5-8) having five-coordinated metal centers were synthesized (Fig. 1b). The reversible dissociation of the Co-C(C60) -bond is observed in (MDABCO+)MIIOEP(C60) (6) in the 50-250 K range whereas 5, 7, and 8 manifest antiferromagnetic interaction of spins [2].

a b c Fig. Coordination structures of metalloporphyrins with fullerene anions and N-containing cations: (a) the {(MDABCO+)2MnIITPP}(C60)2 units;

the {(MDABCO+)MnIIOEP} (C60) units;

the -bonded (CoIITPPC60) anions.

3) Stable coordination Co-C bonds are formed in (MQ+){CoIIOEP(C60)} (9) and (cryptand[2,2,2](Na+)}{CoIITPP(C60)} (10) complexes (Fig. 1c). The begining of dissociation of these units is observed above 320 K [3].

References 1. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka, A., Saito G., Lyubovskaya R.N. // Inorg. Chem., 2007, 46, 2261–2271.

2. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Lyubovskaya R.N. // Cryst. Growth Des., 2009, 9, 1170– 1181.

3. Konarev D.V, Khasanov S.S, Otsuka A, Saito G, Lyubovskaya R.N. // Dalton Trans., submitted.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ ПРИ ФОТОСЕНСИБИЛИЗИРОВАННОЙ ПОРФИРИНАМИ И ФТАЛОЦИАНИНАМИ ГЕНЕРАЦИИ СИНГЛЕТНОГО КИСЛОРОДА Красновский А.А.

Институт биохимии им. А.Н. Баха РАН Биологический факультет Московского государственного университета им. М.В.

Ломоносова, Москва, Россия, phoal@mail.ru Основное состояние молекул кислорода – триплетное (3g-). Однако при поглощении энергии молекулы кислорода заселяют относительно низколежащие триплетные состояния g и 1g+. Наименьшую энергию имеет 1g-состояние – около 1 эв, которое проявляет высокую химическую активность и участвует в огромном количестве фотосенсибилизированных реакций окисления в химических и биологических системах, включая фотодинамическое уничтожение раковых клеток. Дезактивация синглетного кислорода сопровождается излучением люминесценции, регистрация которой широко используется для изучения и обнаружения синглетного кислорода в различных системах.


Наиболее интенсивна фотосенсибилизированная красителями фосфоресценция синглетного кислорода при 1270 нм, которая была обнаружена автором в 1976 г. в насыщенных воздухом растворах фотосенсибилизаторов. Эта люминесценция широко применяется в настоящее время в фотохимических, фотобиологических и фотомедицинских исследованиях. Однако, ИК люминесценция кислорода всегда сопровождается излучением, возникающим в результате суммирования энергии двух молекул синглетного кислорода. Эта люминесценция особенно интенсивна в растворах фталоцианинов и бактериохлоринов и возникает в результате акцептирования энергии двух молекул синглетного кислорода указанными красителями, либо излучается димолями синглетного кислорода, активированными молекулами красителей. Анализ этого свечения представляет существенный интерес для понимания фотофизических свойств красителей, синглетного кислорода и его димолей. В докладе предполагается рассмотреть новые данные по механизму этого свечения в растворах порфиринов и фталоцианинов и областях его аналитического применения. Последние обзоры автора по этому направлению исследований приведены в указанном ниже списке литературы.

Литература 1. Красновский А.А. // Биофизика, 2004. 49 (2). P. 305–322.

2. Красновский А.А. // Биохимия, 2007. 72 (10). P. 1311–1331.

3. Krasnovsky A.A. Singlet oxygen and primary mechanisms of photodynamic therapy and photodynamic diseases, in: Photodynamic therapy at the cellular level. Research Signpost, Trivandrum-695 023, Kerala, India, (Uzdensky A.B., Ed.), 2007. P. 17–62.

4. Krasnovsky A.A., Stremedlovskaya V.S. // J. Porph. Phthal., 2008. 12 (11). P. 1194–1201.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов DIPROTONATED TETRAPYRROLIC COMPOUNDS AS HALIDE SENSORS Kruk M.1, Starukhin A.1, Mamardashvili N.2, Ivanova Yu. B.I. Stepanov Institute of Physics of National Academy of Sciences of Belarus, Minsk, Belarus, kruk@imaph.bas-net.by Institute of Solution Chemistry of Russian Academy of Sciences, Ivanovo, Russia, ngm@isc-ras.ru The design of new efficient means for real-time detection of chemical and biochemical species through the use of sensors is among the most significant fields in modern science. The nature of the molecular sensing agent used to generate the chemical diagnostic signal upon the recognition of the given substance is central to determining the overall performance of any chemical sensor. Recently we have shown, that diprotonated porphyrins can be used for the halide ions recognition in solution [1,2]. The luminescent method of the measurement of the halide ions concentration in the solution with diprotonated form of 3,7,13,17-tetramethyl-2,8,12,18-tetrabutylporphyrin has been proposed [3].

The diprotonated 3,7,13,17-tetramethyl-2,8,12,18-tetrabutylporphyrin binds the halogenide ions with equilibrium constant of order 103-105 M-1 depending on the given halide. The fluorescence of porphyrin molecule was shown is quenched by halides due to both external and internal heavy atom effect. These methods allow the iodide ions to be detected in the air equilibrated solutions at room temperatures in the concentration range from 3.0·10-2 М down to 3.0.10-5 М. As far as we know, described to date in the literature luminescent methods of the iodide ion concentration measurements provide the sensitivity no more than 1.5·10-4 М. Thus, the developed approach seems to be promising way to increase the sensitivity of the luminescent methods of the halides determination in the solution.

In this presentation the physical mechanisms underlying the use of the diprotonated tetrapyrrolic compounds as the luminescent sensors for halides will be discussed in detail. The possibility of the discrimination between the different halide ions will be discussed and the new approaches in the recognition of different halide salts will be given.

References 1. Kruk N.N., Starukhin A.S., Mamardashvili N.Zh., Sheinin V.B., Ivanova Yu.B. // J. of Appl.

Spectr., 2007, 74, 831–837.

2. Kruk N.N., Ivanova Yu.B., Sheinin V.B., Starukhin A.S., Mamardashvili N.Zh., Koifman O.I. // Macroheterocycles, 2008, 1, 50–58.

3. Kruk N.N., Starukhin A.S., Mamardashvili N.Zh., Sheinin V.B., Ivanova Yu.B. Russian Federation patent № 2345352 on 27.01.2009.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ТЕРМОДИНАМИКА ОБРАЗОВАНИЯ СУПРАМОЛЕКУЛ МЕТАЛЛОПОРФИРИН-ПИРИДИНИЛЗАМЕЩЕННЫЙ N-МЕТИЛ-ПИРРОЛИДИНИЛФУЛЛЕРЕН С Ломова Т.Н.1, Малов М.Е.2, Клюев М.В.2, Трошин П.А. Институт химии растворов РАН, Иваново, Россия, tnl@isc-ras.ru Ивановский государственный университет, Иваново, Россия Институт проблем химической физики РАН, Черноголовка, Россия С целью нахождения сравнительно простой модели фотосинтетической антенны в работе количественно исследуется реакция образования комплексных молекул между (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)хлороиндием(III) (Cl)InTPP и органическими N основаниями, включающими в качестве структурной единицы имеющий высокое сродство к электрону фуллерен C60. Интересно также использование подобных супрамолекулярных комплексов, способных к эффективному фотоиндуцированному разделению зарядов, в составе органических солнечных батарей, что показано в [1] на примере комплексов с (фталоцианинато)цинком(II). Использование вместо ZnPc комплекса (Cl)InTPP, имеющего в коротковолновом диапазоне УФ-видимого спектра полосу поглощения исключительно высокой интенсивности (k = 3.71·105 см–1 в твердом слое [2]), обещает более высокую эффективность генерации фототока в батареях.

Спектрофотометрическим методом молярных отношений и с использованием физико химического анализа и квантово-химического расчета (PM3) промежуточных форм исследованы термодинамика и спектральное проявление ступенчатых реакций (Cl)InTPP с пиридинилзамещенными N-метил-пирролидинофуллеренами C60 (L) в хлороформе.

Установлены ступенчатое комплексообразование по электронодонорному неэкранированному пиридинильному атому азота со стехиометрией 1 : 1 и 1 : 2 и комплиментарное взаимодействие типа гость – хозяин. Определены константы и термодинамические параметры равновесий. Рассмотрено влияние деталей молекулярного дизайна замещенных фуллеренов на реакции комплексообразования.

Поддержано грантами Президиума РАН по Программе фундаментальных исследований № 18 и Ведомственной целевой программы Министерства образования и науки «Развитие научного потенциала высшей школы», проект № 2.2.1.1/2820.

Литература 1. Troshin P.A., Troyanov S.I., Boiko G.N., Lyubovskaya R.N., Lapshin A.N., Goldshleger N.F. // Fullerenes Nanotubes and Carbon Nanostructures, 2004. 12. P. 413–419.

2. Шорин В.А., Масленников С.В., Федоров М.И., Ломова Т.Н., Молодкина О.В. // Изв. вузов.

Химия и хим. технология, 1999. 42. P. 89–93.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов НОВЫЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОДХОДЫ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУР НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ ХЛОРИНОВ Миронов А.Ф.

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В.

Ломоносова, mironov@mitht.ru Рассмотрены литературные данные и собственные результаты исследований по синтезу и изучению свойств супрамолекулярных структур на основе производных хлорофилла а и бактериохлорофилла а. В качестве дополнительных фрагментов в этих коньюгатах выступают различные производные сахаров, соединения полиэдрического бора и карбоцианиновые красители. Для их присоединения использованы современные методы конденсации, хорошо зарекомендовавшие себя в различных областях органической и биоорганической химии. Это в первую очередь реакция [3+2]циклоприсоединения, получившая название в англоязычной литературе “Click chemistry”, конденсация по Соногашира и кросс-метатезис олефинов. Для указанных реакций характерны мягкие условия проведения и высокие выходы целевых соединений. Отработаны условия проведения реакций “Click chemistry” с учетом возможности включения ионов меди в хлориновый макроцикл. Супрамолекулярные коньюгаты хлоринов и бактериохлоринов с моно- и ди- сахаридами, клозо-додекарборатом и кобальт бис(дикарболлидом), а также с карбоцианиновыми красителями, имеющими различную величину сопряжения между гетероциклами.

В ходе изучения свойств синтезированных соединений обнаружен ряд интересных закономерностей. Так, для достижения хорошей растворимости в воде – важном требовании при разработке фотосенсибилизаторов для ФДТ – хлорины и бактерихлорины должны содержать не менее двух углеводных остатков. Присоединение кобальт-бис-дикарболлидных фрагментов к хлоринам резко усиливает тропность последних к злокачественным новообразованиям и при этом длина спейсера между хлорином и борным кластером сильно влияет на эту величину. Обнаружен перенос заряда в хлорин-карбоцианиновых красителях, характер которого зависит от размера цепи сопряжения в карбоцианиновом красителе.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов БОРИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ХЛОРИНА е И ИХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСЫ Ольшевская В.А.1, Савченко А.Н.1, Зайцев А.В.1, Белых Д.В.2, Кучин А.В.2, Мальшакова М.В.2, Никитина Р.Г.3, Каплан М.М.3, Мойсенович М.М.4, Рамонова А.А.4, Штиль А.А.5, Калинин В.Н. Институт элементоорганических соединений им А.Н. Несмеянова РАН, Москва, Россия, olshevsk@ineos.ac.ru Институт химии Коми Научного Центра Уральского отделения РАН, Сыктывкар, Россия, belykh-dv@chemikomisc.ru Медицинский радиологический научный центр РАМН, Обнинск, Россия, roza@mrrc.obninsk.ru Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Москва, Россия, mmoisenovich@mail.ru Российский онкологический научный центр им. Н.Н. Блохина РАМН, Москва, Россия, shtilaa@yahoo.com Для оптимизации противоопухолевых характеристик соединений, применяющихся в борнейтронзахватной (БНЗТ) и фотодинамической (ФДТ) терапии, нами получены конъюгаты хлорина е6 и его металлокомплексов с нейтральным (1-4) и анионным (5-8) карборанами.

5 M = 2H 1 M = 2H N N N N 6 M = Zn 2 M = Zn M M 7 M = Pd 3 M = Pd N N N N 8 M = Sn(OH) 4 M = Sn(OH) O O NH NH O O O O O O = BH O O = BH Me Me NH NH Me Me = C или СН =C Изучена способность новых соединений вызывать гибель клеток рака толстой кишки в культуре при освещении длинноволновым лазером. Гибель наступала в первые 30-60 мин.

после фотовоздействия;

темновая цитотоксичность отсутствовала. Внутриклеточное распределение хлоринов 1, 3, 5 и 7 определяли методом конфокальной микроскопии.

Установлено, что 5 накапливается в митохондриях, тогда как 1, 3 и 4 являются лизосомотропными соединениями. Основной механизм гибели клеток в ответ на действие света - некроз. Изучение фотосенсибилизирующей активности хлоринов 1 и 5 на модели ФДТ крыс с экспериментальной саркомой М1 показало, что новые соединения вызывают выраженный противоопухолевый эффект при отсутствии общерезорбтивной токсичности.

Таким образом, новые производные хлорина е6 перспективны для дальнейших предклинических испытаний.

Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ № 08-03-99084-р_офи и № 09-04 97511-р-центр_а, МК-3188.2008.3 и НШ-4028.2008.3.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ОБРАЗОВАНИЕ ХЛОРИНОВ – НОВЫЙ НЕОЖИДАННЫЙ АСПЕКТ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИИ ВИЛЬСМЕЙЕРА НА Pt(Pd) КОМПЛЕКСАХ ОКТАЭТИЛПОРФИРИНА Пономарев Г.В.

ГУ НИИ БМХ РАМН им. В.Н.Ореховича, Москва, Россия, gelii@yandex.ru Платиновые и палладиевые комплексы порфиринов и хлоринов представляют значительный интерес в качестве высокочувствительных фосфоресцентных меток [1].

Особенно интересны в этом плане различные функционализированные производные. Один из методов, благодаря которому можно создавать такие производные является использование реакции Вильсмейера.

Ранее мы обнаружили, что при формилировании Pt-комплекса октаэтилпорфирина (I) помимо традиционного и ожидаемого для металлокомплексов октаалкилпорфиринов мезо замещения, протекает целый каскад последовательно идущих реакций, в результате которых образуются как комплекс (II), так и комплексы (III) и (IV) [2]. Ничего подобного при формилировании других металлокомплексов октаалкилпорфиринов никем обнаружено не было.

При дальнейшем исследовании этой уникальной реакции, было установлено, что подобные превращения происходят также и при формилировании Pd-комплекса (V), с той лишь разницей, что в результате получается в основном продукт мезо-замещения (VI) и формилвинильное производное (VII), а комплекс (VIII) почти не образуется.

Схема CHO CHO N N N N N N M R M M N N N N N N IV,VII III, VIII I,II,V,VI DMF/POCl Pt-Chlorin-608 Pt-Chlorin-646, Pt-Chlorin- + Pt(Pd)OEP Pd-Chlorin-618 Pd-Chlorin-656, Pd-Chlorin- I-IV, M=Pt;

V-VIII, M=Pd;

I,V, R=H;

II, VI, R=CHO Но самое интересное заключалось в том, что комплексам III и IV, а также VI и VII, предшествует образование ряда хлоринов, электронные спектры поглощения которых приведены ниже. Их обнаружение оказалось возможным благодяря тому, что реакционную смесь после проведения реакции Вильсмейера мы не подвергали щелочной обработке для разрушения промежуточных «фосфорных» комплексов, а продукт реакции извлекали экстракцией гексаном.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ПОЛЯРНЫЕ Pt(Pd)-ХЛОРИНЫ 0,6 1, 1 - Pt-Chlorin- 1- Pd-Сhlorin-656 1, (403, 646 nm) (368пл, 422, 585, 656 nm) 0,5 0, 2 - Pt-Chlorin- 2- Pd-Chlorin-649 0, (402, 639 nm) (416, 649nm) 0,4 0, 0, 0,3 0,5 2 D D 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, -0, 300 400 500 600 700 300 400 500 600 700 nm nm НЕПОЛЯРНЫЕ Pt(Pd)-ХЛОРИНЫ 0, 1-Pd-chlorin- (400, 500, 536, 569, 618 nm) 2-Pt-chlorin- 0, (392, 487, 522, 564, 608 nm) D 0, 0, 400 500 nm Характерной особенностью ЭСП всех полученных соединений было то, что все Pd комплексы имели батохромный сдвиг 10–12 нм для всех полос, по сравнению с Pt комплексами.

В докладе будут представлены результаты исследования строения полученных соединений.

Литература 1. Borisov S.M., Papkovsky D.B., Ponomarev G. V., DeToma A.S., Saf R., Klimant I. // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry (in press, 2009).

2. Пономарев Г.В., Яшунский Д.В., Московкин А.С. // ХГС, 1997. № 3. P. 324–328.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов КООРДИНАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ПОРФИРИНОВ НОВЫХ СТРУКТУРНЫХ ТИПОВ Пуховская С.Г.

Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия, puhovskaya@isuct.ru Обобщены собственные и литературные данные по структуре и координационным свойствам порфиринов различных структурных типов: полизамещенных порфиринов, пространственно затрудненных, координационный центр которых экранирован по одну или обе стороны порфиринового макроцикла, димерных порфиринов линейного и циклофанового строения, содержащих одну или четыре мостиковых группы, а также соответствующих металлопорфиринов. Показано, что эти соединения в большинстве своем имеют неплоскую структуру макроцикла.

Установлено, что, независимо от того, каким способом обеспечена внеплоскостная деформация порфиринового ядра, физико-химические и координационные свойства порфиринов изменяются однотипно.

Из-за понижения ароматичности макроциклического лиганда при искажении плоскостного строения происходит обособление пиррольных фрагментов и существенно увеличивается основность порфиринов. Это приводит к тому, что скорость их координации солями переходных металлов в растворителях основного и нейтрального характера увеличивается на три-четыре порядка. Энтропия (S) и энергия (E) активации процесса комплексообразования закономерно уменьшаются. Иная картина наблюдается в растворителях кислого характера. В уксусной кислоте нарастание деформации тетрапиррольного лиганда вызывает уменьшение k, S и незначительный рост E. Сильно деформированные порфирины в уксусной кислоте протонируются, и реакция протекает с неизмеримо низкой скоростью из-за ничтожного количества свободного порфирина.

Уменьшение при этом энтропии активации S связано со стабильностью сольватной оболочки порфиринов.

C увеличением степени деформации макроцикла резко возрастает скорость диссоциации металлокомплексов пространственно искаженных порфиринов в протонодонорных средах.

Устойчивость экстракомплексов металлопорфиринов с азот- и кислородсодержащими основаниями так же уменьшается при искажении плоскостного строения порфиринового фрагмента из-за уменьшения эффективного положительного заряда на катионе комплексообразователе.

Таким образом, деформация тетрапиррольного макроцикла оказывает значительное влияние на координационные и физико-химические свойства порфиринов и является уникальным инструментом для их направленного изменения.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов FINE LINE LUMINESCENCENT AND RAMAN SPECTRA OF DISTORTED FORMS OF METALLOPORHYRINS Starukhin A., Kruk M.

B.I. Stepanov Institute of Physiscs National Academy of Sciences of Belarus, Minsk, Belarus, astar@imaph.bas-net.by In our report the spectral manifestation of different spectral forms obtained for metallocomplexes of porphine [1,2], octamethylporphyrin, octaethylporphyrin and compounds with assymetrical alkyl-substitution on -positions with Mg(II), Zn(II), Pd(II) and Pt(II) ions in different solid matrices at cryogenic temperatures and in Raman spectra have been discussed. The planar and two kinds of distorted conformations of Mg-, Zn-porphins in highly-resolved fluorescence spectra were detected. Distorted forms of “saddle” and “dome” types have been detected in the luminescence and absorption spectra. For Zn-porphin distorted forms have been detected in the fluorescence and phosphorescence spectra simultaneously. In the phosphorescence spectra of the Pd- and Pt-porphins the manifestation of the two forms in the ground state has been proved also.

To estimate the type of molecule distortion the information about the frequencies of vibronic modes from well-resolved spectra of metalloporphins have been used. For distorted forms of metalloporphyrins the greatest shifts are observed for the lines in the range 1500-1650 cm-1 that well correlate with data of resonance Raman spectra of metalloporphyrins with Zn(II), Pd(II), Pt (II) etc., in which at ambient temperature in solution is active only planar conformation.

Energy splitting in the phosphorescence spectrum of the Pd-porphin in n-octane at 4,2 K comes to 78 cm-1 for two forms. For the Pt-porphin the splitting in energy scale for the same forms have essentially smaller value - 38 cm-1.

Under selective excitation in singlet-singlet channel the large set of sharp lines was detected for each of two forms and vibrational frequencies have been determined. In highly-resolved phosphorescence spectra of Pt-porphin in n-octane at 4,2 K we have detected similar manifestation of the two spectral forms in the phosphorescence spectrum. The set of temperature activated bands in phosphorescence spectra were found. Analysis of phosphorescence spectra at elevated temperatures and excitation of phosphorescence spectra under direct excitation in the singlet-triplet channel make possible the value of zero-field splitting of quasi-degenerate triplet states for two forms to be determined. The splitting values in n-octane matrix amount to 40 and 57 сm-1 for planar and nonplanar conformations of PdP, respectively.

References 1. Starukhin A., Kruk M. // Optics and Specroscopy, 2007. 103. P. 317–322.

2. Starukhin A., Kruk M., Czerwieniec R. // J. of Luminescence, 2008. 128. P. 531–536.



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 6 |
 





 
© 2013 www.libed.ru - «Бесплатная библиотека научно-практических конференций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.